金属腐蚀学金属腐蚀学 (11)

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1、析氢腐蚀与耗氧腐蚀 析氢腐蚀2金属腐蚀学01氢去极化的阴极极化曲线与析氢过电位 析氢腐蚀发生的条件与特征 u在氢电极平衡电势下将不发生析氢过程,只有克服了反应步骤中的阻力之后才能发生氢的析出。因此氢的析出电位总是比氢电极的平衡电势更低一些,由此产生了阴极极化。01氢去极化的阴极极化曲线与析氢过电位 析氢腐蚀发生的条件与特征 u析氢过电位是电流密度的函数。只有指出对应的电流密度的数值时,析氢过电位才具有明确定量的意义。电流密度愈大,析氢过电位也愈大。没有氢析出,电流为零 发生氢析出,电位为析氢电势 10-410-5A/cm2 01影响氢过电位的主要因素析氢腐蚀发生的条件与特征 u电流密度的影响u

2、影响析氢过电位值的主要因素有电流密度、电极材料及其表面状态、溶液组成、浓度和温度等。u电流密度 01影响氢过电位的主要因素析氢腐蚀发生的条件与特征 u电极材料的影响u不同金属电极在给定溶液中对析氢过电位的影响,主要反映在塔菲尔方程式中的常数项a值的差别上,而b值差别较小。不同金属上的H2lgic图 01影响氢过电位的主要因素析氢腐蚀发生的条件与特征 u电极材料的影响u根据a值数据可将金属材料按析氢过电位大小分成三类:1)高氢过电位金属:a=1.01.6V,如Pb、Cd、等;2)中氢过电位金属:a=0.51.0V,如Fe、Coi等;3)低氢过电位金属:a=0.10.5V,如Pt、Pd、Au、W等

3、。u电极表面状态对氢过电位也有影响。相同金属材料的粗糙表面上的氢过电位比光滑表面要小,因为粗糙表面的真实面积要比光滑表面面积大的缘故。01影响氢过电位的主要因素析氢腐蚀发生的条件与特征 u液组成和温度的影响溶液组成与温度对氢过电位的影响情况是比较复杂的。如溶液中存Pt离子,在Fe电极表面析出,Pt就会显著地提高Fe在酸性溶液中的腐蚀速度。若酸性溶液中含有As、Sb、Bi等金属盐类,以As、Sb、Bi单质析出在Fe的表面,提高析氢过电位,缓蚀。溶液中含有表面活性物质时,吸附在金属电极表面、阻碍析氢反应的进行。01影响氢过电位的主要因素析氢腐蚀发生的条件与特征 u液组成和温度的影响溶液的pH值对析氢过电位也有影响,在酸性溶液中,氢过电位随pH值的增加而增大,而在碱性溶液中随pH值的增加而减小。溶液温度升高,氢过电位减小。一般温度每升高1,氢过电位约减小2mV。02析氢腐蚀的控制过程 析氢腐蚀的影响因素 02析氢腐蚀的影响因素 02析氢腐蚀的影响因素 02析氢腐蚀的影响因素

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