有机化学-第七章醇酚醚公开课一等奖优质课大赛微课获奖课件

醇醇alcohol 第1页第1页官能团官能团：羟基羟基（OH）（又称醇羟基）。）（又称醇羟基）。不等性不等性sp3杂化杂化一、一、醇结构醇结构(a)甲醇成键轨道甲醇成键轨道 (b)甲醇分子中氧原子正四周体结构甲醇分子中氧原子正四周体结构第2页第2页1、按按-OH数数 目分类：目分类：一元醇：一元醇：CH2CHCH2 OH OH OH多元醇：多元醇：CH2CH2OH OH二元醇：二元醇：伯醇伯醇：RCH2-OH叔醇叔醇：R3C-OH仲醇仲醇：R2CH-OH-OH2、按烃基结、按烃基结 构分类：构分类：脂环醇：脂环醇：脂肪醇：脂肪醇：芳香醇：芳香醇：饱和醇饱和醇：RCH2-OH不饱和醇不饱和醇：CH2=CHCH2OH-CH2-OH伯醇伯醇(第一醇第一醇)(1醇醇)仲醇仲醇(第二第二)醇醇(2醇醇)叔醇叔醇(第三醇第三醇)(3醇醇)二、二、醇分类醇分类乙二醇乙二醇丙三醇丙三醇第3页第3页比如：比如：饱和醇饱和醇 乙醇乙醇 异丙醇异丙醇 新戊醇新戊醇环己醇环己醇 不饱和醇不饱和醇烯丙醇烯丙醇炔丙醇炔丙醇 芳醇芳醇苯甲醇苯甲醇(苄醇苄醇)CH2=CH-CH2-OHCH C-CH2-OHCH3CH2OH CH3CHCH3OH第4页第4页正丁醇正丁醇异丁醇（异丁醇（2-甲基甲基-1-丙醇）丙醇）官能团位置异构：官能团位置异构：正丙醇正丙醇异丙醇异丙醇三、三、醇异构醇异构 碳链异构：碳链异构：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CHCH2OHCH3ROH ROR醇醇 醚醚 官能团异构：官能团异构：第5页第5页 低档醇能够按烃基习惯名称后面加低档醇能够按烃基习惯名称后面加一一“醇醇”字来命名字来命名 对对于于结结构构不不太太复复杂杂醇醇,能能够够甲甲醇醇作作为母体为母体,把其它醇看作是甲醇烷基衍生物来命名把其它醇看作是甲醇烷基衍生物来命名.选选择择含含有有羟羟基基最最长长碳碳链链作作为为主主链链,而而把把支支链链看看作作取取代代基基;主主链链中中碳碳原原子子编编号号从从靠靠近近羟羟基基一一端端开开始始,按按照照主主链链中中所所含含碳碳原原子子数数目目而而称称为为某某醇醇;支支链链位次、名称及羟基位次写在名称前面。位次、名称及羟基位次写在名称前面。1、习惯命名法习惯命名法:2、衍生物命名法衍生物命名法:3、系统命名法系统命名法:四、四、醇命名醇命名第6页第6页结构式结构式习惯命名法习惯命名法衍生物命名法衍生物命名法系统系统第7页第7页4、不饱和醇系统命名:应选择连有羟基同时含有重键(双键和三键)碳原子在内碳链作为主链,编号时尽也许使羟基位号最小:4-(正正)丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇5、芳醇命名芳醇命名,可把芳基作为取代基可把芳基作为取代基:3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇 (肉桂醇肉桂醇)1-苯乙醇苯乙醇(-苯乙醇苯乙醇)2-苯乙醇苯乙醇(-苯乙醇苯乙醇)第8页第8页6、多元醇:结构简朴常以俗名称呼,结构复杂,应尽也许选择包含多个羟基在内碳链作为主链,并把羟基数目(以二、三、表示)和位次(用1,2,表示)放在醇名之前表示出来.-二醇两个羟基处于相邻两个碳原子上醇.-二醇两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子醇.-二醇相隔两个碳原子醇.例1:1,2-乙二醇乙二醇 简称简称:乙二醇乙二醇俗名俗名:甘醇甘醇(-二醇二醇)1,2-丙二醇丙二醇 (-二醇二醇)1,3-丙二醇丙二醇(-二醇二醇)第9页第9页例例2:1,2,3-丙三醇丙三醇简称简称:丙三醇丙三醇(俗称俗称:甘油甘油)2,2-双双(羟甲基羟甲基)-1,3-丙二醇丙二醇(俗名俗名:季戊四醇季戊四醇)顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇第10页第10页 低档醇为含有酒味无色透明液体。低档醇为含有酒味无色透明液体。C12以上直链醇为固体。以上直链醇为固体。低档直链饱和一元醇沸点比相对分子质量相近烷烃低档直链饱和一元醇沸点比相对分子质量相近烷烃沸点高得多。沸点高得多。直链伯醇沸点最高，带支链醇沸点要低些，直链伯醇沸点最高，带支链醇沸点要低些，支链越多，沸点越低支链越多，沸点越低。五、五、醇物理性质醇物理性质(醇分子间氢键缔合醇分子间氢键缔合)第11页第11页1、与活泼金属反应与活泼金属反应醇钠醇钠醇钾醇钾异丙醇铝异丙醇铝可作催化剂和还原剂可作催化剂和还原剂六、六、醇化学性质醇化学性质第12页第12页这是制备卤烷主要办法这是制备卤烷主要办法:2、卤烃生成卤烃生成（1）醇与）醇与HX作用作用(可逆反应可逆反应)氢卤酸反应活性：氢卤酸反应活性：HI HBr HCl如：如：RCH2-OH+HI RCH2I +H2O H2SO4RCH2-OH +HBr RCH2Br+H2ORCH2-OH +HCl RCH2Cl +H2OZnCl2第13页第13页CH3CH2CH2CH2+HCl CH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温室温(25min后出现浑浊后出现浑浊)HCH3C OHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(马上出现浑浊马上出现浑浊)ZnCl2室温室温ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊加热才出现浑浊)由由于于卤卤烷烷不不溶溶于于水水,可可通通过过此此反反应应观观测测反反应应中中出出现现浑浑浊或分层快慢区别浊或分层快慢区别伯伯,仲仲,叔醇叔醇、苄醇和烯丙醇、苄醇和烯丙醇.卢卡斯试剂卢卡斯试剂分别与伯分别与伯,仲仲,叔醇在常温下作用叔醇在常温下作用:第14页第14页各种醇与浓各种醇与浓HCl在在ZnCl2(卢卡斯试剂卢卡斯试剂)催化下反应活性催化下反应活性:苄醇和烯丙醇苄醇和烯丙醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 甲醇甲醇第15页第15页与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：（酸性酯）（酸性酯）（中性酯）（中性酯）硫硫酸酸与与乙乙醇醇作作用用：硫硫酸酸氢氢乙乙酯酯和和硫硫酸酸二二乙乙酯酯。（烷基化剂：硫酸二甲（烷基化剂：硫酸二甲(乙乙)酯酯,有剧毒有剧毒）3、与无机酸反应、与无机酸反应第16页第16页 高高级级醇醇酸酸性性硫硫酸酸酯酯钠钠盐盐,如如:C12H25OSO2ONa,是是一一个个合成洗涤剂合成洗涤剂.甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯是一个炸药是一个炸药;磷酸三丁酯可用作萃取剂和增塑剂磷酸三丁酯可用作萃取剂和增塑剂:第17页第17页按反应条件不同,能够发生分子内脱水而生成烯烃;也能够发生分子间脱水而生成醚类:乙烯乙烯乙醚乙醚例例1:例例2:4、脱水反应脱水反应第18页第18页CH366%H2SO4CH3100 温度影响温度影响低温有助于取代反应而生成醚；高温低温有助于取代反应而生成醚；高温有助于消除反应，即分子内脱水生成烯烃。有助于消除反应，即分子内脱水生成烯烃。醇结构影响醇结构影响普通叔醇脱水不生成醚，而生成普通叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃烯烃。醇脱水反应取向醇脱水反应取向符合查依采夫规则。符合查依采夫规则。例例1：2-丁烯（主要产物）丁烯（主要产物）80%例例2：1-苯基丙烯（苯基丙烯（共轭烯，共轭烯，唯一产物唯一产物）仲丁醇仲丁醇1-苯基苯基-2-丙醇丙醇第19页第19页3CH3CH=CHCH3+H+-H2O1,2-氢跃迁氢跃迁-H+-H+伯碳正离子伯碳正离子仲碳正离子仲碳正离子例例1:硫酸脱水反应历程：硫酸脱水反应历程：第20页第20页氧化剂：高锰酸钾、铬酸氧化剂：高锰酸钾、铬酸 伯醇氧化伯醇氧化醛醛羧酸；仲醇氧化羧酸；仲醇氧化酮。酮。例例1：例例2：5、氧化和脱氢氧化和脱氢（1）伯醇、仲醇氧化）伯醇、仲醇氧化第21页第21页（2）叔醇分子）叔醇分子，只有在猛烈条件下发生氧化，则碳，只有在猛烈条件下发生氧化，则碳链断裂，生成含碳原子较少产物：链断裂，生成含碳原子较少产物：例例3：第22页第22页例例4：合成尼龙合成尼龙-66原料原料（与乙二胺）（与乙二胺）（3）脂环醇氧化）脂环醇氧化先生成酮先生成酮再生成二元羧酸再生成二元羧酸第23页第23页（4）伯醇和仲醇脱氢）伯醇和仲醇脱氢生成醛、酮生成醛、酮例例5：例例6：因为伯、仲、叔醇氧化后生成产物不同，因此能够依据氧化产物结构区分它们。第24页第24页 醇分子中氧原子为硫原子所代替而形成化合物。醇分子中氧原子为硫原子所代替而形成化合物。硫醇（硫醇（R-SH）也能够当作是烃分子中氢原子被氢硫基）也能够当作是烃分子中氢原子被氢硫基-SH（通称巯基）所取代化合物。（通称巯基）所取代化合物。命名命名:与醇相同与醇相同,将将“醇醇”字改称为字改称为“硫醇硫醇”:甲硫醇甲硫醇乙硫醇乙硫醇异丙硫醇异丙硫醇正丙硫醇正丙硫醇正丁硫醇正丁硫醇七、硫醇七、硫醇*（本节普通理解）（本节普通理解）CH3SHCH3CHCH3SHC2H5SHCH3CH2CH2SHCH3CH2CH2CH2SH第25页第25页(1)卤烷与氢硫化钾作用卤烷与氢硫化钾作用(2)醇与硫化氢混合后在醇与硫化氢混合后在400下下,通过氧化钍通过氧化钍:1、硫醇制法、硫醇制法RX +KSH RSH +KXROH +HSH RSH +H2OThO2400第26页第26页 硫醇难形成氢键硫醇难形成氢键,不能缔合不能缔合,不溶于水不溶于水,沸点低于相应醇沸点低于相应醇.低档硫醇低档硫醇有恶臭味有恶臭味(添加于煤气中添加于煤气中,检查是否漏气检查是否漏气).(1)(1)弱弱酸酸性性比比醇醇大大，能能与与氢氢氧氧化化钠钠（钾钾）成成盐盐，称为硫醇盐：称为硫醇盐：2、硫醇性质硫醇性质(一一)物理性质物理性质(二二)化学性质化学性质第27页第27页 硫硫醇醇还还可可与与重重金金属属汞汞、铜铜、银银、铅铅等等形形成成不不溶溶于于水水硫醇盐：硫醇盐：例例1：例例2：例例3：可可鉴鉴定定硫硫醇醇和和作作为为重重金金属属解解毒剂毒剂。第28页第28页 硫硫醇醇易易被被温温和和氧氧化化剂剂(如如:H2O2,NaIO,I2或或O2)氧氧化化成成二硫化物二硫化物.该反应能够定量进行该反应能够定量进行,可用来测定巯基化合物含量可用来测定巯基化合物含量.在在石石油油工工业业中中,利利用用该该反反应应生生成成二二硫硫化化物物无无酸酸性性以以避避免酸性腐蚀免酸性腐蚀,并可除去恶臭味并可除去恶臭味.硫硫醇醇与与强强氧氧化化剂剂(如如:HNO3、KMnO4)作作用用,可可被被氧氧化成磺酸化成磺酸:(2)氧化反应氧化反应第29页第29页(4)分解反应分解反应脱硫脱硫(3)酯化反应酯化反应第30页第30页 酚酚phenol 第31页第31页一、一、酚结构和命名酚结构和命名 酚酚 羟基（羟基（-OH）直接连在）直接连在苯环苯环上化合物称为酚。上化合物称为酚。酚分类酚分类 按照酚类分子中所含羟基数目多少，分为一按照酚类分子中所含羟基数目多少，分为一元酚和多元酚。元酚和多元酚。酚命名酚命名 以苯酚作为母体，苯环上连接其它基团作为以苯酚作为母体，苯环上连接其它基团作为取代基。依据分子中羟基数目，分为：一元酚、二元酚、取代基。依据分子中羟基数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。三元酚等。第32页第32页一元酚一元酚第33页第33页二元酚二元酚三元酚三元酚第34页第34页*带有优先序列取代基命名带有优先序列取代基命名：当取代基序列优于酚羟基时，按取代基排列顺序先当取代基序列优于酚羟基时，按取代基排列顺序先以后选择以后选择母体母体。取代基先后排列顺序为：。取代基先后排列顺序为：-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇醇),-OH(酚酚),-SH,-NH2,R烷基烷基,-OR,-SR如：如：称为称为对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸邻羟基苯甲醇（水杨醇）邻羟基苯甲醇（水杨醇）第35页第35页二、二、酚物理性质酚物理性质酚大多数为结晶固体。酚大多数为结晶固体。酚沸点和溶点高于质量相近烃酚沸点和溶点高于质量相近烃氢键。氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚与水分子之间氢键酚与水分子之间氢键酚与酚分子之间氢