【立体设计】高考化学 第5单元 醇 酚 醛 苏教选修5

(即时巩固解析为教师用书独有即时巩固解析为教师用书独有)类别类别脂肪醇脂肪醇芳香醇芳香醇酚酚实实例例CH3CH2OHC6H5CH2OHC6H5OH官能官能团团OHOHOH结结构构特点特点OH与与链烃链烃基相基相连连OH与芳香与芳香烃烃基基侧链侧链相相连连OH与苯与苯环环直接相直接相连连类别类别脂肪醇脂肪醇芳香醇芳香醇酚酚主要主要化学化学性性质质(1)取代取代(2)脱水脱水(3)氧化氧化(4)酯酯化化(1)弱酸性弱酸性(2)取取代反代反应应(3)显显色色反反应应(4)加成反加成反应应OH氢氢原子原子的活性的活性 酚酚羟羟基基醇醇羟羟基基(酸性酸性)(中性中性)特性特性红热铜丝红热铜丝插入醇中有刺激性插入醇中有刺激性气味气味(生成生成醛醛或或酮酮)遇遇FeCl3溶液溶液显显紫色紫色2醇、酚的同分异构体醇、酚的同分异构体含含相相同同碳碳原原子子数数的的酚酚、芳芳香香醇醇与与芳芳香香醚醚互互为为同同分分异异构构体，但不属于同体，但不属于同类类物物质质。灵犀一点：灵犀一点：根根据据OH与与烃烃基基的的相相对对位位置置，可可迅迅速速判判断断醇醇类类及及酚类物质，并判断或书写其同分异构体。酚类物质，并判断或书写其同分异构体。根根据据烃烃基基与与OH的的相相互互影影响响，理理解解羟羟基基化化合合物物中中OH上上氢氢的的活活泼泼性性，迅迅速速判判断断羟羟基基化化合合物物与与Na、NaOH、Na2CO3及及NaHCO3的反应关系。的反应关系。【案例【案例1】(2009江苏化学江苏化学)具有具有显显著抗癌活性的著抗癌活性的10羟羟基喜基喜树树碱的碱的结结构如构如图图所示。下列关于所示。下列关于10羟羟基喜基喜树树碱碱的的说说法正确的是法正确的是()A分子式分子式为为C20H16N2O5B不能与不能与FeCl3溶液溶液发发生生显显色反色反应应C不能不能发发生生酯酯化反化反应应D一一定定条条件件下下，1 mol该该物物质质最最多多可可与与1 mol NaOH反反应应【解解析析】根根据据结结构构简简式式，很很容容易易得得出出C、H、N、O的的原原子子个个数数，所所以以分分子子式式为为C20H16N2O5，A项项对对；因因为为在在苯苯环环上上有有羟羟基基，构构成成羟羟基基酚酚的的结结构构，所所以以能能与与FeCl3发发生生显显色色反反应应，B项项错错；从从结结构构简简式式可可以以看看出出，存存在在OH，所所以以能能够够发发生生酯酯化化反反应应，C项项错错；D项项，有有三三个个基基团团能能够够和和氢氢氧氧化化钠钠反反应应，苯苯酚酚上上的的羟羟基基、酯酯基基和和肽肽键键，所所以以消消耗耗的的氢氢氧氧化钠应该为化钠应该为3 mol。【答案】【答案】A【规律技巧】【规律技巧】酚类结构中需要注意的几点：酚类结构中需要注意的几点：酚酚类类与与溴溴的的取取代代反反应应发发生生在在酚酚羟羟基基的的邻邻、对对位位，特特别别要注意酚的结构特点，羟基与苯环直接相连。而要注意酚的结构特点，羟基与苯环直接相连。而【即时巩固【即时巩固1】天然天然维维生素生素D(结结构如构如图图)存在于槐存在于槐树树花蕾中，花蕾中，这这是一种是一种营营养增养增补剂补剂。关于。关于维维生素生素D的叙述的叙述错误错误的是的是()A可以和溴水反可以和溴水反应应B要用有机溶要用有机溶剂剂萃取萃取C分子中有三个苯分子中有三个苯环环D1 mol维维生素生素D可以和可以和4 mol NaOH反反应应【解解析析】首首先先认认真真观观察察结结构构简简式式，分分析析分分子子结结构构特特点点，找找出出所所含含的的条条件件官官能能团团。然然后后根根据据结结构构特特点点和和各各官官能能团的性质，逐项分析，得出解答。团的性质，逐项分析，得出解答。本本题题是是对对分分子子中中含含有有的的多多个个官官能能团团的的综综合合考考查查。据据结结构构可可知知，分分子子结结构构中中含含有有4个个酚酚羟羟基基，可可以以和和溴溴水水发发生生苯苯环环上上的的取取代代反反应应；1 mol维维生生素素D可可以以和和4 mol NaOH反反应应；据据苯苯酚酚室室温温下下在在水水中中溶溶解解度度较较小小和和维维生生素素D分分子子中中含含碳碳原原子子数数较较多多，可可知知其其应应易易溶溶于于有有机机溶溶剂剂，而而难难溶溶于于水水，可可用用有有机机溶溶剂剂从从槐槐树树花花蕾蕾中中萃萃取取；从从结结构构简简式式可可知知分分子子中中含含有有两两个苯环个苯环(中间一个环不是苯环中间一个环不是苯环)。【答案】【答案】C考点二醇的化学性质及反应规律考点二醇的化学性质及反应规律1反应类型与断键位置反应类型与断键位置乙乙醇醇发发生生的的反反应应涉涉及及到到分分子子中中的的很很多多价价键键，如如下下表表所所示：示：编编号号乙醇乙醇发发生的反生的反应应反反应类应类型型断裂的价断裂的价键键与与Na反反应应取代反取代反应应 e与与HX反反应应取代反取代反应应 d与与O2催化反催化反应应氧化反氧化反应应 c、e与与浓浓H2SO4分子内脱水生成分子内脱水生成乙乙烯烯消去反消去反应应 a、d与与浓浓H2SO4分子分子间间脱水生成脱水生成乙乙醚醚取代反取代反应应 d或或e与乙酸反与乙酸反应应生成生成酯酯酯酯化反化反应应 e与与羟羟基基(OH)相相连连的碳原子上没有的碳原子上没有氢氢原子的醇不能原子的醇不能被催化氧化。被催化氧化。(2)醇的消去醇的消去规规律律醇醇分分子子中中，连连有有羟羟基基(OH)的的碳碳原原子子必必须须有有相相邻邻的的碳碳原原子子，并并且且此此相相邻邻的的碳碳原原子子上上必必须须连连有有氢氢原原子子时时，才才可可发发生消去反生消去反应应，生成不，生成不饱饱和和键键。表示。表示为为：灵犀一点：灵犀一点：卤卤代代烃烃与与醇醇均均能能发发生生消消去去反反应应，其其反反应应原原理理相相似似，但但它它们们消消去去反反应应的的条条件件有有明明显显的的差差别别，卤卤代代烃烃消消去去反反应应的的条条件件是是NaOH醇醇溶溶液液、加加热热，而而醇醇消消去去反反应应的的条条件件为为浓浓H2SO4、加热，应用时应注意反应条件的差别，以免混淆。加热，应用时应注意反应条件的差别，以免混淆。【案例【案例2】有机化合物有机化合物A只含只含C、H两种元素，分子两种元素，分子结结构中存在支构中存在支链链，且其相，且其相对对分子分子质质量量为为56，与，与A相关的反相关的反应应如下：如下：(1)指指出出反反应应类类型型：AB_，EF_，GH_。(2)写出写出E的含的含羟羟基和基和羧羧基的所有同分异构体：基的所有同分异构体：_。(3)写写出出下下列列反反应应的的化化学学方方程程式式(要要求求注注明明反反应应的的条条件件)：EF_；EG_。【解析】【解析】首先根据烃的相对分子质量及分子结构中首先根据烃的相对分子质量及分子结构中存在支链，确定烃存在支链，确定烃A的结构简式，然后根据反应条件及有的结构简式，然后根据反应条件及有机物分子组成的变化，确定反应类型，依据框图中转化关机物分子组成的变化，确定反应类型，依据框图中转化关系，逐次推导各有机物的结构简式。系，逐次推导各有机物的结构简式。【答答案案】(1)加加成成反反应应酯酯化化(取取代代)反反应应加加聚聚反反应应(2)(CH3)2C(OH)COOH、CH2(OH)CH(CH3)COOH、CH3CH2CH(OH)COOH、CH3CH(OH)CH2COOH、CH2(OH)CH2CH2COOH【即时巩固【即时巩固2】松油醇是一种松油醇是一种调调香香精，它是香香精，它是、三种同分异构体三种同分异构体组组成的混合物，可由松成的混合物，可由松节节油分油分馏产馏产品品A(下下式中的式中的18是是为为区分两个区分两个羟羟基而人基而人为为加上去的加上去的)经经下列反下列反应应制制得：得：(1)松油醇的分子式松油醇的分子式_。(2)松油醇所属的有机物松油醇所属的有机物类别类别是是_。a醇醇b酚酚c饱饱和一元醇和一元醇(3)松油醇能松油醇能发发生的反生的反应类应类型是型是_。a加成加成b水解水解c氧化氧化(4)在在许许多多香香料料中中松松油油醇醇还还有有少少量量以以酯酯的的形形式式出出现现，写写出出RCOOH和和松油醇反松油醇反应应的化学方程式：的化学方程式：_。(5)写写 结结 构构 简简 式式：松松 油油 醇醇 _，松松 油油 醇醇_。【解解析析】解解答答本本题题时时，主主要要依依据据醇醇的的一一般般化化学学性性质质和和醇醇发发生生反反应应时时对对醇醇分分子子结结构构的的要要求求，如如醇醇脱脱水水生生成成烯烯烃烃、醇的催化氧化等。醇的催化氧化等。(1)根根据据碳碳原原子子在在有有机机化化合合物物中中形形成成四四个个共共价价键键的的原原则则，题题中中给给出出的的结结构构中中碳碳不不满满足足四四个个共共价价键键的的由由氢氢原原子子来来补充。补充。(2)醇醇是是羟羟基基跟跟链链烃烃基基直直接接相相连连的的有有机机物物；酚酚是是羟羟基基跟跟苯苯环环直直接接相相连连的的有有机机物物，所所以以松松油油醇醇属属于于醇醇类类，且且为为二元醇。二元醇。(3)松松油油醇醇是是饱饱和和的的环环状状二二元元醇醇，醇醇可可以以发发生生氧氧化化反应和消去反应等。反应和消去反应等。(4)酯酯化化反反应应中中，羧羧酸酸脱脱去去羧羧基基中中的的羟羟基基，醇醇脱脱羟羟基基氢。氢。(5)醇醇脱脱水水时时，可可能能产产生生多多种种烯烯烃烃，羟羟基基邻邻位位上上有有氢氢原子就可以脱水生成烯烃。原子就可以脱水生成烯烃。【答案】【答案】(1)C10H1818O(2)a(3)ac1概念概念醛醛是由是由烃烃基与基与醛醛基相基相连连而构成的化合物。而构成的化合物。2分子结构分子结构分子式分子式结结构构简简式式官能官能团团甲甲醛醛CH2OHCHOCHO乙乙醛醛C2H4OCH3CHO3物理性质物理性质颜颜色色状状态态气味气味溶解性溶解性甲甲醛醛无色无色气体气体刺激性气味刺激性气味易溶于水易溶于水乙乙醛醛无色无色液体液体刺激性气味刺激性气味与水、乙醇等互溶与水、乙醇等互溶灵犀一点：灵犀一点：(1)醛醛类类物物质质发发生生银银镜镜反反应应或或与与新新制制Cu(OH)2悬悬浊浊液液反反应应均均需需在在碱碱性性条条件件下下进进行行，前前者者由由Ag(NH3)2OH电电离离提提供供OH，后后者者由由过过量量NaOH提提供供OH而而使使溶溶液液显显碱碱性性。这这两个反应用于醛基的检验。两个反应用于醛基的检验。(2)乙乙醛醛能能被被银银氨氨溶溶液液及及新新制制Cu(OH)2悬悬浊浊液液等等弱弱氧氧化化剂剂氧氧化化，因因此此更更容容易易被被KMnO4、Br2等等强强氧氧化化剂剂氧氧化化，所所以以乙乙醛醛能能与与酸酸性性KMnO4溶溶液液及及溴溴的的四四氯氯化化碳碳溶溶液液发发生生反反应而褪色。应而褪色。(3)除除甲甲醛醛外外的的一一元元醛醛发发生生银银镜镜反反应应时时醛醛与与生生成成的的银银的的物物质质的的量量之之比比为为1 2，而而甲甲醛醛与与生生成成银银的的物物质质的的量量之之比比为为1 4。【案例【案例3】茉莉茉莉醛醛具有具有浓浓郁的茉莉花香，其郁的茉莉花香，其结结构构简简式如下所示：式如下所示：关于茉莉关于茉莉醛醛的下列叙述的下列叙述错误错误的是的是()A在加在加热热和催化和催化剂剂作用下，能被作用下，能被氢氢气气还还原原B能被高能被高锰锰酸酸钾钾酸性溶液氧化酸性溶液氧化C在一定条件下能与溴在一定条件下能与溴发发生取代反生取代反应应D不能与不能与氢氢溴酸溴酸发发生加成反生加成反应应【答案】【答案】D【即即时时巩巩固固3】醛醛类类因因易易被被氧氧化化为为羧羧酸酸，而而易易使使酸酸性性KMnO4溶溶液液或或溴溴水水褪褪色色。向向乙乙醛醛中中滴滴入入酸酸性性KMnO4溶溶液，可液，可观观察到的察到的现现象是象是_。现现已知已知柠柠檬的檬的结结构构简简式式为为碳双键，其方法为碳双键，其方法为_。【解析】【解析】由题目所给信息知，乙醛能使酸性由题目所给信息知，乙醛能使酸性KMnO4溶液褪色，反应生成溶液褪色，反应生成CO2气体。要检