高三化学一轮复习【高效课堂+备课精研】有机合成和有机推断课件

9.5 有机合成和有机推断 第九章 有机化学基础 1.有机合成的主要任务。2.有机合成遵循的原则。起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。应尽量选择步骤较少的合成路线。原子经济性高,具有较高的产率。有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。考点一：有机合成3.有机合成的分析方法。正向合成分析法的过程:逆向合成分析法的过程:4.有机合成的常用方法(1)有机合成中分子骨架的构建链增长的反应原料分子中的碳原子目标分子中的碳原子少于引入含碳原子的官能团（1）与HCN发生加成反应（2）羟醛缩合反应（3）加聚反应（4）酯化反应（5）分子间脱水反应a.与HCN发生加成反应炔烃与HCN的加成反应 HCN催化剂H2O,H催化剂CHCHCH2CHCN CH2CHCOOH 丙烯腈丙烯酸醛（或酮）与HCN的加成反应COR（R1）HHCN催化剂CR（R1）HOHCNH2催化剂CR（R1）HOHCH2NH2羟基腈氨基醇nCH2CH2 CH2CH2 n一定条件下b.羟醛缩合反应催化剂CH3CHOCH3CHCH2CHOOH催化剂CH3CHCHCHOH2OHC CHOHH-羟基醛加成反应消去反应,-不饱和醛c.加聚反应d.酯化反应e.分子间脱水 O OCH3COH+HOC2H5 CH3COC2H5+H2O1818浓H2SO4C2H5OH+HOC2H5 C2H5OC2H5+H2O浓H2SO4140 拓展a.由卤代烃增长碳链：2 RX +2 NaRR +2 NaX卤代烃与NaCN的反应CH3CH2Cl+NaCNCH3CH2CN+NaClH2O,HCH3CH2COOH 卤代烃与Na的反应卤代烃与炔钠的反应CH3CCNa+CH3CH2ClCH3CCCH2CH3+NaCl（）2CH3CCH+Na 2CH3CCNa+H2液氨b、由格氏试剂与卤代烃、醛、酮反应增长碳链：RCl+RMgCl RR+MgCl2RMgCl RCl +Mg无水乙醚+RMgCl OMgClRH2OOHR链缩短的反应a.烷烃的分解（裂化裂解）反应C4H10 CH4+C3H6 b.酯的水解反应CH3COOC2H5H2O CH3COOHC2H5OH稀硫酸稀硫酸稀硫酸CH2OCOC17H35CHOCOC17H35CH2OCOC17H35C17H35COOH CH2OH CHOH CH2OH 33H2Oc.与高锰酸钾发生氧化反应烯烃CCHRRRKMnO4HCORCOOHRRCHCRKMnO4HCO2RCOOH炔烃CHRRKMnO4HHOOC芳香化合物的侧链碳链的成环 a.共轭二烯烃（含有两个碳碳双键，且两个双键被一个单键隔开的烯烃，如1,3-丁二烯）与含碳碳双键的化合物在一定条件下发生双烯合成反应，得到环加成产物，构建了环状碳骨架。COOHCOOH2346523465121234561234 56b.合成环酯(2)官能团的引入引入引入碳碳双键碳碳双键a.醇或卤代烃的醇或卤代烃的消去消去反应反应CH3CH2OHCH2=CH2+H2OCH3CH2BrNaOH CH2=CH2NaBrH2O乙醇乙醇 b.炔烃的炔烃的不完全加成不完全加成反应反应 CHCH+HClCH2=CHCl 引入引入碳卤键碳卤键的方法的方法a.烷烃烷烃(或苯及苯的同系物或苯及苯的同系物)的取代的取代 CH4+Cl2 CH3Cl+HCl光光+3Cl2光照+3HCl引入引入碳卤键碳卤键的方法的方法b.烯烃烯烃(或炔烃或炔烃)的与的与X2、HX加成加成CH3CHCH2Br2 CH3CHBrCH2Br CH3CHCH2HCl CH3CHClCH3催化剂催化剂CHCHHClCH2CHCl引入引入碳卤键碳卤键的方法的方法C2H5OH+HBr C2H5Br+H2O3Br2 3HBr（过量）OHOHBrBrBrc.醇醇(或酚或酚)的取代的取代 引入引入羟基羟基的方法的方法a.烯烃与水的加成烯烃与水的加成 CH3CHCH2H2O CH3CH(OH)CH3催化剂加热、加压c.卤代烃的水解卤代烃的水解 CH3CH2CH2Cl+H2O CH3CH2CH2OH+HCl NaOH 催化剂催化剂CH3CH2OHCH3CHO+H2b.醛酮和氢气加成醛酮和氢气加成 d.酯的水解酯的水解 CH3COOC2H5H2O CH3COOHC2H5OH稀硫酸CH3COOC2H5NaOH CH3COONaC2H5OH e.酚盐溶液与酚盐溶液与CO2、HCl等反应等反应NaClOH+HCl ONaNaHCO3OH+CO2+H2O ONa引入引入醛基醛基的方法的方法a.烯烃的氧化烯烃的氧化 2CH2CH2O2 2CH3CHO 催化剂加热、加压b.醇的催化氧化醇的催化氧化 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2OCu/Agc.炔烃水化炔烃水化 催化剂催化剂CHCHH2OCH2CHOHCH3CHO引入引入羧基羧基的方法的方法a.醛的氧化醛的氧化反应反应b.酯、酰胺的水解酯、酰胺的水解反应反应2CH3CHO+O22CH3COOHCH3COOC2H5H2O CH3COOHC2H5OH稀硫酸c.某些某些烯烃、炔烃、芳香烃烯烃、炔烃、芳香烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应 CCHRRRKMnO4HCORCOOHRRCHCRKMnO4HCO2RCOOHCHRRKMnO4HHOOCd.伯醇伯醇被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应(3)官能团的消除加成反应加成反应消除消除不饱和键不饱和键消除消除羟基羟基取代、消去、酯化、氧化取代、消去、酯化、氧化消除消除醛基、酮羰基醛基、酮羰基加成、氧化加成、氧化消除消除碳卤键碳卤键消去、水解消去、水解消除消除酯基、酰胺基酯基、酰胺基水解水解(3)官能团的保护醇羟基的保护(3)官能团的保护 因酚羟基易被氧化，故在加入氧化剂之前将-OH先转化为-ONa(或-OCH3)，待其他基氧化后，再酸化使其转化为-OH，其过程表示为酚羟基的保护OCH3COOHOHCOOHCH3IKMnO4/HHOCH3CH3OHCH3 碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前，可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应将其转变为碳碳双键。碳碳双键的保护CCHXCCXHCCNaOH/醇CCH2OCCOH HHCC浓硫酸(4)官能团的衍变（转化）一元合成路线：卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯HXR CHCH2R CH2CH2 XNaOH水溶液 R CH2CH2 OHOR CH2CHOOR CH2COOH浓硫酸 (5)脂肪烃到酯的常见合成方法二元合成路线：二元醇二元醛二元羧酸X2CHCH2X CH2CH2 XNaOH水溶液 HO CH2CH2 OHOOHC CHOOHOOC COOH浓硫酸 链酯、环酯、聚酯CH3CH2ClCH2OHCHOCOOH芳香酯光照Cl2NaOH水溶液 OO浓硫酸 (5)芳香烃有机合成ClOHCl2FeCl3NaOH水溶液 考点二：有机推断1反应条件与官能团反应条件官能团浓硫酸醇的 (醇羟基)；(含有羟基、羧基)稀硫酸酯的 (含有酯基)；二糖、多糖的 。NaOH水溶液卤代烃的 ；酯的 。NaOH醇溶液卤代烃 (X)H2、催化剂加成(碳碳双键、碳碳三键、醛基、酮羰基、苯环)O2/Cu、加热醇羟基 (CH2OH、CHOH)Cl2(Br2)/Fe苯环 。Cl2(Br2)/光照烷烃或苯环上烷烃基 .消去反应酯化反应水解反应水解反应水解反应水解反应消去反应氧化反应卤代反应卤代反应2.有机物性质与官能团。3.反应类型与官能团。反应类型可能官能团加成反应碳碳双键、碳碳三键、CHO、酮羰基、苯环加聚反应碳碳双键、碳碳三键酯化反应羟基或羧基水解反应X、酯基、肽键、多糖等单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和氨基 (2021佛佛山山南南海海中中学学月月考考)新康泰克能够缓解感冒时带来的鼻塞、流鼻涕和打喷嚏等症状，其有效成分为伪麻黄碱。伪麻黄碱(D)的一种合成路线如下：回答下列问题：(1)苯的质谱图中最大的质荷比为_，伪麻黄碱D的分子式为_。(2)写出由苯生成A的化学方程式：_，其反应类型为_。(3)B的结构简式为_。(4)满足下列要求的C的同分异构体有_种。属于苯的一元取代物；含有CONH，且无NH2；不能发生银镜反应。其中苯环侧链的核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为611的一种有机物的结构简式为_。1(2021松松原原一一中中月月考考)某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)：请回答下列问题：(1)D的结构简式为_；烃A的分子式为_。(2)反应的反应类型是_。(3)下列对该抗结肠炎药物有效成分可能具有的性质推测正确的是_(填字母)。A水溶性比苯酚好B能发生消去反应，也能发生聚合反应C既有酸性又有碱性D1 mol该物质最多可与4 mol H2发生反应E与足量NaOH溶液反应的化学方程式为_。2(2021成都一中月考成都一中月考)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)的反应类型是_。(3)反应所需试剂、条件分别为_。(4)G的分子式为_。谢谢观看