第二章环境标准与质量保证2课件

第一章环境监测质量保证和质量控制第一章环境监测质量保证和质量控制ABFECDABFECD监测分析监测分析AA+？01p监测过程的质量保证的定义与意义定义与意义p定义定义：环境监测质量保证是整个监测过程的全面质量管理，包括制订计划；根据需要和可能确定监测指标及数据的质量要求；规定相应的分析监测系统。p意义意义：环境监测对象成分复杂，时间、空间量级上分布广泛，且随机多变，不易准确测量。这要求各个实验室从采样到结果所提供的数据有规定的准确性和可比性，以便作出正确的结论。23质量控制的分类质量控制的分类质量控制的分类质量控制的分类45第二节 监测实验室基础监测实验室基础6p监测实验室基础：监测实验室基础：包括仪器的正确使用和定期校正；玻璃仪器的选用和校正；化学试剂和溶剂的选用；溶液的配制和标定、试剂的提纯；实验室的清洁度和安全工作；分析人员的操作技术和分离操作技术等。78910111213141516171819化学试剂的级别名称，代号，标志颜色？优级纯，分析纯，化学纯GR,AR.CP绿色，红色，蓝色20高级试剂（超纯试剂）21222324 第三节第三节 实验室质量保证实验室质量保证 数据处理和结果表述(一)数据统计处理基本概念1.误差真值:在某一时刻或某一位置或状态下，某量的效应体现出客观值或实际值。2.误差的分类3.偏差个别测量值与多次测量均值之间偏离叫偏差。分绝对偏差，相对偏差，平均偏差，相对平均偏差和标准偏差 25 26数据处理和结果表述(二)数据统计处理1.数据修约规则:四舍六入五考虑,五后非零则进一,五后皆零视奇偶,五前为偶应舍去,五前为奇则进一 2.可疑数据的取舍 离群数据 可疑数据27狄克逊检验法p 28（续）29实例：302.格鲁勃斯（Grubbs）检验法31数据处理和结果表述(三)结果表述1.用算术平均数代表集中趋势2.用算术均数和标准偏差表示测定结果的精密度 3.平均值的置信区间32环境监测的分析质量控制环境监测的分析质量控制 分为实验室内部分析质量控制和实验室之间分为实验室内部分析质量控制和实验室之间分析质量控制。分析质量控制。其中实验室内部分析质量控制是保证实验室提其中实验室内部分析质量控制是保证实验室提供可靠分析结果的关键，也是保证实验室外部质量供可靠分析结果的关键，也是保证实验室外部质量控制顺利进行的基础。控制顺利进行的基础。33实验室质量保证p准确度p精密度p灵敏度p空白试验p校准曲线p检测限p测定限基本概念34（1 1）准确度的基本概念基本概念基本概念35加标回收试验加标回收试验 加标回收试验的目的是确定一个方法的准确度，加标回收试验的目的是确定一个方法的准确度，即向一未知样品中加入已知量的标准待测物质，并即向一未知样品中加入已知量的标准待测物质，并同时测定该样品以及加标准物质的样品中待测物质同时测定该样品以及加标准物质的样品中待测物质的含量，然后由下式计算回收率：的含量，然后由下式计算回收率：36（2 2）有关精密度的几个概念基本概念基本概念37准确度与精密度的关系38（3 3）灵敏度灵敏度p一、定义一、定义指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度。p二、表示二、表示常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而变。标准曲线的直线部分以下式表示：Akc+a式中：A仪器的响应量；c待测物质的浓度；a校准曲线的截距；k方法的灵敏度，k值大，说明方法灵敏度高。三、特征浓度三、特征浓度 在原子吸收分光光度法中，国际理论与应用化学联合会（IUPAC）建议将以浓度表示的“1吸收灵敏度”叫做特征浓度，而将以绝对量表示的“1吸收灵敏度”称为特征量。基本概念基本概念39（4 4）空白试验）空白试验 空白实验值的测定方法：空白实验值的测定方法：每批做平行双样测定，每批做平行双样测定，分别在一段时间内（隔天）重复测定一次，共测定分别在一段时间内（隔天）重复测定一次，共测定5-65-6批。根据下式计算空白平均值：批。根据下式计算空白平均值：式中，式中，空白平均值；空白平均值；X X空空 空白测定值；空白测定值；m m 批数；批数；n n 平行份数。平行份数。40（5 5）对照试验）对照试验 一个方法的准确度还可用对照试验来检验，即一个方法的准确度还可用对照试验来检验，即通过对标准物质的分析或与用标准方法来分析相对通过对标准物质的分析或与用标准方法来分析相对照。同样的分析方法有时也可能因不同实验室、不照。同样的分析方法有时也可能因不同实验室、不同分析人员而使分析结果有所差异，这也是一种对同分析人员而使分析结果有所差异，这也是一种对照试验。照试验。41p（6 6）校准曲线校准曲线p校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间的定量关系的曲线。p校准曲线包括工作曲线和标准曲线。基本概念基本概念42标准曲线标准曲线 用最小二乘法，求出对已知各数据点误差最小用最小二乘法，求出对已知各数据点误差最小的直线回归方程式，其数学表达式为：的直线回归方程式，其数学表达式为：式中，式中，A A 分析方法或仪器的响应量；分析方法或仪器的响应量；c c 被测物质的质量或浓度；被测物质的质量或浓度；a a 截距；截距；k k 斜率，也称为回归系数，反映该方法斜率，也称为回归系数，反映该方法（仪器）的灵敏度，（仪器）的灵敏度，k k值越大，灵敏度越高。值越大，灵敏度越高。43标准曲线标准曲线 校准曲线包括通常所谓的校准曲线包括通常所谓的“工作曲线工作曲线”和和“标标准曲线准曲线”。它的直线部分代表了被测物质的重量。它的直线部分代表了被测物质的重量或浓度与分析方法或仪器的响应量（或其它指示量）或浓度与分析方法或仪器的响应量（或其它指示量）之间的定量关系。之间的定量关系。44标准曲线标准曲线 对于环境监测分析工作中的标准曲线，根据实对于环境监测分析工作中的标准曲线，根据实践经验，应力求相关系数践经验，应力求相关系数0.9990.999，否则应找出原，否则应找出原因加以纠正，重新测定和绘制标准曲线。因加以纠正，重新测定和绘制标准曲线。45（7 7）检测限检测限p某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测，即断定样品中确定存在有浓度高于空白的待测物质。46检测限有几种规定 基本概念基本概念4748质量控制图质量控制图 质量控制图通常由一条中心线和上、下控制限，质量控制图通常由一条中心线和上、下控制限，上、下警告限及上、下辅助线组成。横坐标为样品上、下警告限及上、下辅助线组成。横坐标为样品序号（或日期），纵座标为统计值。序号（或日期），纵座标为统计值。49质量控制图的应用质量控制图的应用50质量控制图的应用质量控制图的应用 实测值的可接受范围是上、下控制限之间的区实测值的可接受范围是上、下控制限之间的区域。质量控制样品的组成要与环境样品组成相近，域。质量控制样品的组成要与环境样品组成相近，性质稳定、均匀。性质稳定、均匀。其制备方法有二种：其制备方法有二种：模拟环境样品的基本模拟环境样品的基本组成和浓度，由同种纯物质加到纯水中配制而成；组成和浓度，由同种纯物质加到纯水中配制而成；在一定量的环境样品中加入一定量的、与待测在一定量的环境样品中加入一定量的、与待测物质相同的纯物质混合均匀而成。物质相同的纯物质混合均匀而成。51均数控制图均数控制图 编制步骤：编制步骤：测定质量控制样品，至少要测定质量控制样品，至少要2020个数据，每个数据，每个数据由一对平行样品的测定结果求得。这些数据个数据由一对平行样品的测定结果求得。这些数据不应在同一天内测得。不应在同一天内测得。按以下公式计算总均值、标准偏差按以下公式计算总均值、标准偏差s s，52均数控制图均数控制图 其中，其中，=为质量控制样品平行样的测定值。为质量控制样品平行样的测定值。53均数控制图均数控制图以以 值绘于质量控制图上得中心线；对应置信值绘于质量控制图上得中心线；对应置信概率概率95%95%或或99.7%99.7%的的2s2s或或3s3s，分别绘制，分别绘制 为上、为上、下控制限；下控制限；为上、下警告限；再按为上、下警告限；再按 绘制上、下辅助线。绘制上、下辅助线。54均数控制图均数控制图 将将2020个数据按测定顺序点到图上相应的位置。个数据按测定顺序点到图上相应的位置。应满足如下要求：应满足如下要求：如其中有超出控制限者应予剔除。剔除后数据总如其中有超出控制限者应予剔除。剔除后数据总数少于数少于2020个时，需补充新的分析数据，重新计算各参个时，需补充新的分析数据，重新计算各参数并绘质量控制图，如此反复进行，直至落在控制限数并绘质量控制图，如此反复进行，直至落在控制限内的数据内的数据2020个为止。个为止。落在范围内的点数应约占总点数的落在范围内的点数应约占总点数的68%68%（即（即2/32/3以以上）。如果少于上）。如果少于50%50%，则说明分布不合适，此图不可，则说明分布不合适，此图不可靠，应该重作。靠，应该重作。55均数控制图均数控制图 如果按测定顺序连续如果按测定顺序连续7 7点位于中心线的同一侧，点位于中心线的同一侧，则表示所得数据不是充分随机的，应该重作。则表示所得数据不是充分随机的，应该重作。质量控制图绘成后，应标明绘制该图的有关内质量控制图绘成后，应标明绘制该图的有关内容和条件，如测定项目、溶液浓度、分析方法、实容和条件，如测定项目、溶液浓度、分析方法、实验温度、控制指标、分析人员及绘制日期等。验温度、控制指标、分析人员及绘制日期等。56均数控制图的使用方法：均数控制图的使用方法：根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员的技术水平，每间隔适当时间，取两份平行的控制的技术水平，每间隔适当时间，取两份平行的控制样品，与环境样品同时测定；对操作技术较低的人样品，与环境样品同时测定；对操作技术较低的人员和测定频率低的项目，每次都应同时测定控制样员和测定频率低的项目，每次都应同时测定控制样品，将控制样品测定的结果依次点在控制图上，根品，将控制样品测定的结果依次点在控制图上，根据下列规定检验分析过程是否处于控制状态。据下列规定检验分析过程是否处于控制状态。57均数控制图的使用方法：均数控制图的使用方法：如果此点位于中心线附近，上、下警告限如果此点位于中心线附近，上、下警告限之间的区域内，则测定过程处于控制状态，环境样之间的区域内，则测定过程处于控制状态，环境样品分析结果有效。品分析结果有效。如果此点落在上、下警告限和上、下控制如果此点落在上、下警告限和上、下控制限之间的区域内，提示分析质量开始变劣，应进行限之间的区域内，提示分析质量开始变劣，应进行初步检查，并采取相应的校正措施。初步检查，并采取相应的校正措施。如果此点落在上、下控制限之外，表示测如果此点落在上、下控制限之外，表示测定过程定过程“失控失控”，应立即检查原因，予以纠正。，应立即检查原因，予以纠正。如有相临七点连续上升或连续下降时，表如有相临七点连续上升或连续下降时，表示测定有失控倾向，应立即检查原因，予以纠正。示测定有失控倾向，应立即检查原因，予以纠正。58实验室外部分析质量控制实验室外部分析质量控制 外部控制的办法通常是采用由上级监测管理部门（中心外部控制的办法通常是采用由上级监测管理部门（中心实验室）对下级监测站（实验室）进行分析质量考核。在各实验室）对下级监测站（实验室）进行分析质量考核。在各实验室完成内部质量控制的基础上，由上级（某个区域、某实验室完成内部质量控制的基础上，由上级（某个区域、某个部门以至全国的）监测中心或控制中心提供标准参考样品，个部门以至全国的）监测中心或控制中心提供标准参考样品，分发给各受控实验室，各实验室在规定期间内对标准参考样分发给各受控实验室，各实验室在规定期间内对标准参考样品进行测定，并把测定过程和结果报回监测中心或控制中心，品进行测定，并把测定过程和结果报回监测中心或控制中心，然后由中心将测定结果作统计处理，按有关统计量评价各