第十四章含硫和含磷有机化合物课件

第十四章第十四章 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物(教案教案)(学时数：学时数：6)教学目的和要求教学目的和要求要求学生基本掌握硫和磷原子的成键特点(与含氧化合物和含氮化合物比较)，硫Ylide和磷Ylide(Wittig试剂)的制备及在有机合成中的应用。了解有机硫和有机磷化合物的其它基本化学性质和制备方法，有机磷农药的基本类型等。教学重点教学重点硫和磷原子的成键特点(与含氧化合物和含氮化合物比较)硫Ylide和磷Ylide(Wittig试剂)的制备及在有机合成中的应用Arbuzov重排反应及其应用教学难点教学难点硫和磷原子的成键特点(与含氧化合物和含氮化合物比较)教学内容教学内容I.有机硫化合物有机硫化合物 1.有机硫化合物的结构、分类和命名 2.硫醇和硫酚 3.硫醚、亚砜和砜 4.磺酸及其衍生物 II.有机磷化合物有机磷化合物 5.有机磷化合物的结构、分类和命名 6.烃基膦 7.亚磷酸酯 8.有机磷化合物的应用3.用指定的原料和其他必用指定的原料和其他必要的试剂合成要的试剂合成1.用系统命名法命名下列化合物用系统命名法命名下列化合物2.完成下列反应完成下列反应氧原子和硫原子的原子核外电子分布的比较氧原子和硫原子的原子核外电子分布的比较氮原子和磷原子的原子核外电子分布的比较氮原子和磷原子的原子核外电子分布的比较.Sulfur Compounds114.1 有机硫化合物的结构、分类和命名有机硫化合物的结构、分类和命名14.1.1 硫原子的成键特征硫原子的成键特征2p-2p2p-3p3p-3p3d轨道参与成键的两种方式 a.spd杂化 b.d-p配键14.1.2 有机硫化合物的分类14.1.2.1 与醇、醚相应的有机硫化合物与醇、醚相应的有机硫化合物14.1.2.2 氧化硫醇、硫醚形成的化合物氧化硫醇、硫醚形成的化合物14.1.2.3 其他类型其他类型14.1.3 有机硫化合物的命名14.2 硫醇和硫酚硫醇和硫酚14.2.1 制备制备14.2.3 化学性质14.2.2 物理性质物理性质14.2.3.1 酸性酸性BAL British antilewisite14.2.3.2 氧化反应14.2.3.3 加成加成(1)亲电加成亲电加成(2)亲核加成(3)游离基加成14.3 硫醚、亚砜和砜14.3.1 硫醚硫醚14.3.1.1 制备制备14.3.1.2 物理性质物理性质14.3.1.3 化学性质(1)硫原子上的反应硫原子上的反应a.氧化反应氧化反应选择性氧化剂：选择性氧化剂：b.亲核反应(2)其他位置上的反应其他位置上的反应给电子共轭给电子共轭接受电子共轭接受电子共轭共享电子共轭共享电子共轭芥子气芥子气在合成中的应用：取代：取代：加成：14.3.2 锍盐14.3.2.1 制备制备14.3.2.2 结构和物理性质14.3.2.3 化学性质化学性质(1)锍基作为离去基团的反应(2)锍基作为活化基加速-取代基的消除(3)硫硫Ylide的反应的反应硫Ylide制备：制备：性质：性质：a.与醛酮的反应与醛酮的反应b.重排反应重排反应Stevens重排重排Sommelet-Hauser重排重排14.3.3 亚砜和砜14.3.3.1 制备制备14.3.3.2 结构和物理性质 键键 键键二甲亚砜二甲亚砜(DMSO)14.3.3.3 二甲亚砜的反应(1)还原还原(2)Kornblum反应Pfitzner-Moffatt反应Albright反应反应(3)甲亚磺酰碳负离子的产生及反应14.4 磺酸及其衍生物14.4.1 制备和应用制备和应用14.4.1.1 制备制备14.4.1.2.应用应用14.4.2 化学性质磺酸衍生物的转化磺酸衍生物的转化(与羧酸比较与羧酸比较)14.4.2.1 成磺酰氯反应成磺酰氯反应14.4.2.2 形成磺酸脂14.4.2.3 形成磺酰胺形成磺酰胺磺胺药物磺胺嘧啶磺胺嘧啶(S.D.)磺胺胍磺胺胍(脒脒)(S.G.)磺胺醋酰磺胺醋酰(S.A.)磺胺噻唑磺胺噻唑(S.T.)磺酰脲类除草剂绿黄隆绿黄隆苄嘧黄隆苄嘧黄隆苯黄隆苯黄隆氯嘧黄隆氯嘧黄隆糖精糖精14.4.2.4 芳磺酸上磺酸基的取代反应芳磺酸上磺酸基的取代反应(1)被被OH取代取代(2)被被H取代取代.Phosphorus compounds14.5 有机磷化合物的结构、分类和命名有机磷化合物的结构、分类和命名14.5.1 结构特点结构特点14.5.2 分类分类14.5.3 命名14.5.3.1 膦、亚膦酸和膦酸的命名膦、亚膦酸和膦酸的命名14.5.3.2 含氧酯的命名含氧酯的命名14.5.3.3 含含PX和和PN键的化合物的命名键的化合物的命名14.5.3.4 有机磷农药的命名有机磷农药的命名14.6 烃基膦14.6.1 制备制备14.6.3 化学反应14.6.3.1 氧化反应氧化反应14.6.3.2 烃基膦作为亲核试剂的反应烃基膦作为亲核试剂的反应胺与膦亲核性比较14.6.4 季鏻盐的反应14.6.4.1 Wittig试剂和试剂和Wittig反应反应14.6.4.2 季鏻碱的热分解季鏻碱的热分解14.7 亚磷酸脂14.7.1 制备制备14.7.2 Arbuzov重排反应重排反应常见重要有机磷农药的名称、结构及用途14.7.3 有机磷农药的合成方法