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1、环氧树脂的固化剂，大致分为两类：环氧树脂的固化剂，大致分为两类：环氧树脂的固化剂，大致分为两类：环氧树脂的固化剂，大致分为两类：（1 1）反应型固化剂）反应型固化剂）反应型固化剂）反应型固化剂可与可与可与可与EPEP分子进行分子进行分子进行分子进行加成加成加成加成，并通过，并通过，并通过，并通过逐步聚合逐步聚合逐步聚合逐步聚合反应的历程使它交反应的历程使它交反应的历程使它交反应的历程使它交联成体型网状结构。联成体型网状结构。联成体型网状结构。联成体型网状结构。特征：特征：特征：特征：一般都含有活泼氢原子一般都含有活泼氢原子一般都含有活泼氢原子一般都含有活泼氢原子，在反应过程中伴有氢原子，在反应
2、过程中伴有氢原子，在反应过程中伴有氢原子，在反应过程中伴有氢原子的转移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。的转移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。的转移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。的转移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。（2 2）催化型固化剂）催化型固化剂）催化型固化剂）催化型固化剂可引发树脂中的环氧基按可引发树脂中的环氧基按可引发树脂中的环氧基按可引发树脂中的环氧基按阳离子或阴离子聚合阳离子或阴离子聚合阳离子或阴离子聚合阳离子或阴离子聚合的历程进行的历程进行的历程进行的历程进行固化反应。固化反应。固化反应。固化反应。如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。
3、如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。3.8环氧树脂通过逐步聚合反应的固化环氧树脂通过逐步聚合反应的固化 3.8.1脂肪族多元胺脂肪族多元胺 1、反应机理、反应机理如被酸促进（如被酸促进（先形成氢键先形成氢键）催化剂（或促进剂）：质子给予体催化剂（或促进剂）：质子给予体促进顺序：促进顺序：酸酸酚酚水醇水醇（催化效应近似正（催化效应近似正比于酸度）比于酸度）三分子过渡状态使环氧基开环三分子过渡状态使环氧基开环形成三分子过渡状态形成三分子过渡状态（慢）（慢）质子转移质子转移（快）（快）2、常用固化剂、常用固化剂乙二胺乙二胺二乙烯三胺二乙烯三
4、胺三乙烯四胺三乙烯四胺四乙烯五胺四乙烯五胺多乙烯多胺多乙烯多胺试比较它们的活性、粘度、挥发性与固化物韧性的相对大小？试比较它们的活性、粘度、挥发性与固化物韧性的相对大小？脂肪胺类固化剂的特点脂肪胺类固化剂的特点（1）活性高，可）活性高，可室温固化室温固化。（2）反应剧烈放热，适用期短；）反应剧烈放热，适用期短；（3）一般需后固化。室温固化）一般需后固化。室温固化7d左右，再经左右，再经2h/80100后固化，性能更好；后固化，性能更好；（4）固化物的热变形温度较低，一般为）固化物的热变形温度较低，一般为8090；（5）固化物脆性较大；）固化物脆性较大；（6）挥发性和毒性较大。）挥发性和毒性较大
5、。1 1、海因环氧树脂的结构式与主要性能特点？、海因环氧树脂的结构式与主要性能特点？、海因环氧树脂的结构式与主要性能特点？、海因环氧树脂的结构式与主要性能特点？2 2、二氧化双环戊二烯基醚环氧树脂的特点？、二氧化双环戊二烯基醚环氧树脂的特点？、二氧化双环戊二烯基醚环氧树脂的特点？、二氧化双环戊二烯基醚环氧树脂的特点？3 3、TDE-85TDE-85环氧树脂的结构式与性能特点？环氧树脂的结构式与性能特点？环氧树脂的结构式与性能特点？环氧树脂的结构式与性能特点？4 4、脂肪族环氧树脂的特点及用途？、脂肪族环氧树脂的特点及用途？、脂肪族环氧树脂的特点及用途？、脂肪族环氧树脂的特点及用途？5.5.有机
6、硅环氧树脂的特点？有机硅环氧树脂的特点？有机硅环氧树脂的特点？有机硅环氧树脂的特点？6 6、环氧树脂的固化剂可分为哪两类，分别按什么反、环氧树脂的固化剂可分为哪两类，分别按什么反、环氧树脂的固化剂可分为哪两类，分别按什么反、环氧树脂的固化剂可分为哪两类，分别按什么反应历程进行固化应历程进行固化应历程进行固化应历程进行固化?特点是什么？两类固化剂的代表特点是什么？两类固化剂的代表特点是什么？两类固化剂的代表特点是什么？两类固化剂的代表有哪些？有哪些？有哪些？有哪些？7 7、脂肪族多元胺固化剂的催化剂有哪些？活性顺序、脂肪族多元胺固化剂的催化剂有哪些？活性顺序、脂肪族多元胺固化剂的催化剂有哪些？活
7、性顺序、脂肪族多元胺固化剂的催化剂有哪些？活性顺序是怎样的？是怎样的？是怎样的？是怎样的？8 8、常用的脂肪族多元胺有哪些？多乙烯多胺的结构常用的脂肪族多元胺有哪些？多乙烯多胺的结构常用的脂肪族多元胺有哪些？多乙烯多胺的结构常用的脂肪族多元胺有哪些？多乙烯多胺的结构通式？它们的活性与挥发性相对大小顺序？通式？它们的活性与挥发性相对大小顺序？通式？它们的活性与挥发性相对大小顺序？通式？它们的活性与挥发性相对大小顺序？9 9、脂肪族多元胺类环氧固化剂的主要特点有哪些？、脂肪族多元胺类环氧固化剂的主要特点有哪些？、脂肪族多元胺类环氧固化剂的主要特点有哪些？、脂肪族多元胺类环氧固化剂的主要特点有哪些？
8、课前回顾课前回顾3、化学计量化学计量胺的胺的用量（用量（phr）=胺当量胺当量环氧值环氧值胺当量胺当量=胺的相对分子量胺的相对分子量胺中活泼氢的个数胺中活泼氢的个数phr意义：每意义：每100份树脂所需固化剂的质量份数。份树脂所需固化剂的质量份数。例题：分别用二乙烯三胺和四乙烯五胺固化例题：分别用二乙烯三胺和四乙烯五胺固化E-44环氧树脂，试计算固化剂的用量（环氧树脂，试计算固化剂的用量（phr值）。值）。若若E-44用用10%的丙酮或者的丙酮或者669（环氧值为（环氧值为0.75）稀）稀释后（质量比为释后（质量比为100:10），又如何计算），又如何计算?胺当量（胺当量（胺当量（胺当量（DE
9、TADETA）=103/5=20.6=103/5=20.6胺当量（胺当量（胺当量（胺当量（TEPATEPA）=189/7=27=189/7=27（1 1）未稀释，环氧值未稀释，环氧值未稀释，环氧值未稀释，环氧值=0.44=0.44PhrPhr（DETADETA）=0.4420.6=9.1=0.4420.6=9.1PhrPhr（TEPATEPA）=0.4427=11.9=0.4427=11.9（2 2）用丙酮稀释，用丙酮稀释，用丙酮稀释，用丙酮稀释，环氧值环氧值环氧值环氧值=0.44100/110=0.4=0.44100/110=0.4PhrPhr（DETADETA）=0.420.6=8.2=0
10、.420.6=8.2PhrPhr（TEPATEPA）=0.427=10.8=0.427=10.8用用用用669669稀释，稀释，稀释，稀释，环氧值环氧值环氧值环氧值=0.44100/110+0.7510/110=0.468=0.44100/110+0.7510/110=0.468PhrPhr（DETADETA）=0.46820.6=9.6=0.46820.6=9.6PhrPhr（TEPATEPA）=0.46827=12.6=0.46827=12.63.8.2芳香族多元胺芳香族多元胺间苯二胺间苯二胺4,4二胺基二苯基甲烷（二胺基二苯基甲烷（DDM）间苯二甲胺间苯二甲胺4,4二胺基二苯砜二胺基二苯
11、砜（DDS）芳族多元胺固化剂的特点芳族多元胺固化剂的特点优点优点：固化物耐热性、耐化学性、机械强度均比：固化物耐热性、耐化学性、机械强度均比脂肪族多元胺好。（分子中含一个或多个苯环）脂肪族多元胺好。（分子中含一个或多个苯环）缺点缺点：（1）活性低，大多需加热后固化。活性低，大多需加热后固化。原因：与脂肪族多元胺相比，氮原子上电子云密原因：与脂肪族多元胺相比，氮原子上电子云密度降低，使得碱性减弱，同时还有苯环的位阻效度降低，使得碱性减弱，同时还有苯环的位阻效应；应；（2）大多为固体，其熔点较高，工艺性较差大多为固体，其熔点较高，工艺性较差。芳香胺的液化芳香胺的液化（1）低共熔点混合法。低共熔点混
12、合法。这是最简单的改性方法。将两种或两种以上不同熔这是最简单的改性方法。将两种或两种以上不同熔点的芳香胺按一定比例加热混熔成低共熔点混合物或点的芳香胺按一定比例加热混熔成低共熔点混合物或液体。通常将液体。通常将6075%（质量分数）（质量分数）MPD与与4025%的的DDM混合熔融，混合物在常温下为液体；混合熔融，混合物在常温下为液体；（2）芳族多元胺与单缩水甘油醚反应生成液态加成芳族多元胺与单缩水甘油醚反应生成液态加成物。物。如如590固化剂，固化剂，MPD+苯基缩水甘油醚，反应得到棕苯基缩水甘油醚，反应得到棕黑色粘稠液体。黑色粘稠液体。间苯二胺（间苯二胺（MPD）性态：性态：无色或淡黄色结
13、晶，熔点无色或淡黄色结晶，熔点63，空气中放置容，空气中放置容易氧化成黑色；易氧化成黑色；特点：特点：（1）适用期较脂肪族胺要长。）适用期较脂肪族胺要长。2.5h/50g(50);（2）固化物耐热性较好。）固化物耐热性较好。HDT可达可达150（2h/80+2h/150）（3）一般不直接使用，作为改性胺的原料。）一般不直接使用，作为改性胺的原料。二氨基二苯甲烷（二氨基二苯甲烷（DDM）性态：性态：白色结晶，熔点白色结晶，熔点89，在日光下长时间暴露，在日光下长时间暴露也会变成黑色；也会变成黑色；特点：特点：（1）反应活性比）反应活性比MPD低；低；（2）热稳定性好，固化物即使在高温下也保持良好
14、）热稳定性好，固化物即使在高温下也保持良好的力学性能与电性能；的力学性能与电性能；（3）主要用于浇铸、层压配方中。）主要用于浇铸、层压配方中。二氨基二苯基砜（二氨基二苯基砜（DDS）性态：性态：浅黄色粉末，熔点浅黄色粉末，熔点178，暴露于空气或见光，暴露于空气或见光会氧化变成淡红色；会氧化变成淡红色；特点：特点：（1）活性在芳香胺中最低活性在芳香胺中最低。（砜基的吸电子效应）。（砜基的吸电子效应）无促进剂，最终固化温度高达无促进剂，最终固化温度高达175200；（2）固化物高耐热，）固化物高耐热，在所有胺类固化剂中在所有胺类固化剂中HDT最高。最高。如固化如固化E型环氧的型环氧的HDT可达可
15、达193；（3）适用于耐热胶粘剂及耐热层压材料。）适用于耐热胶粘剂及耐热层压材料。间苯二甲二胺（间苯二甲二胺（mXDA）性态：性态：无色至黄色透明无色至黄色透明液体液体，凝固点，凝固点12；特点：特点：（1）活性在芳香族胺中最高活性在芳香族胺中最高。（苯环侧链上有脂肪。（苯环侧链上有脂肪族伯胺氢原子，活性同脂肪族多元胺，族伯胺氢原子，活性同脂肪族多元胺，室温固化室温固化）（2）固化物耐热性介于脂肪族胺与芳香族胺之间）固化物耐热性介于脂肪族胺与芳香族胺之间；（3）蒸汽压低，毒性较大。）蒸汽压低，毒性较大。（4）易吸收空气中的）易吸收空气中的CO2形成氨基甲酸盐，固化时受形成氨基甲酸盐，固化时受热
16、分解产生热分解产生CO2，使制品起泡而影响性能。，使制品起泡而影响性能。改性多元胺的制备方法改性多元胺的制备方法（1）环氧化合物加成多胺）环氧化合物加成多胺由单或双环氧化合物与过量多元胺反应制得由单或双环氧化合物与过量多元胺反应制得。反应式如下：反应式如下：由于加成物的分子量变大，沸点与粘度增加，因此由于加成物的分子量变大，沸点与粘度增加，因此挥发性与毒性减弱；同时改善了原有脂肪胺固化物的挥发性与毒性减弱；同时改善了原有脂肪胺固化物的脆性。（代表产品，脆性。（代表产品，593固化剂：固化剂：DETA+660）（2）迈克尔加成多元胺）迈克尔加成多元胺由丙烯腈与多元胺进行加成反应制得由丙烯腈与多元胺进行加成反应制得。胺的活泼氢对胺的活泼氢对、不饱和键能迅速起加成反应，该不饱和键能迅速起加成反应，该反应称为反应称为迈克尔反应（迈克尔反应（Michaclreaction）,特别是丙特别是丙烯腈的加成反应生成腈乙基化物在烯腈的加成反应生成腈乙基化物在降低反应活性，改降低反应活性，改善与善与EP的相容性方面特别有效。的相容性方面特别有效。典型反应如下：典型反应如下：（3）曼尼斯加成多元胺）曼尼斯加
