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1、资料仅供参考,不当之处，请联系改正。Agilent Agilent 公司亚太地区北京环境分析实验室公司亚太地区北京环境分析实验室一.实验室成立于2000年8月，是Agilent公司亚太地区三大实验室之一，侧重于环境分析领域二.实验室的目标：1.为Agilent用户提供服务2.开展国家热点环境分析项目的研究三.实验室仪器设备及人员1.目前实验室仪器有6890N气相色谱，5973N气质联用仪，1100高效液相色谱，1100系列液质联用仪（四极杆和离子阱),7500ICP-MS，同时还新建有样品前处理间2.配备有多名应用工程师为用户服务资料仅供参考,不当之处，请联系改正。Agilent北京实验室资料
2、仅供参考,不当之处，请联系改正。农药残留物的分析方法农药残留物的分析方法p国内外常用的标准或法定的分析方法国内外常用的标准或法定的分析方法w美国的美国的EPA方法方法, EPA608, 614,617, 622,701和和1618w美国的美国的AOAC方法方法w美国的美国的CDFA方法方法w中国国家标准方法中国国家标准方法 wFAO(联合国粮农组织联合国粮农组织)/WHO(世界卫生组织世界卫生组织)法规法规w日本及欧盟方法日本及欧盟方法资料仅供参考,不当之处，请联系改正。农残分析流程农残分析流程样品样品/分析的类型分析的类型样品的制备方法样品的制备方法样品的净化和浓缩样品的净化和浓缩分析仪器的
3、选型分析仪器的选型数据分析数据分析质量控制质量控制(quality control)结果报告结果报告29May20224资料仅供参考,不当之处，请联系改正。样品和农残的类型样品和农残的类型o样品的类型样品的类型高含水量的样品高含水量的样品低含水量的样品低含水量的样品含糖量高的样品含糖量高的样品含脂肪高的样品含脂肪高的样品环境样品环境样品特殊样品特殊样品o分析农残物的类型分析农残物的类型含卤素的样品含卤素的样品有机磷化合物有机磷化合物氨基甲酸盐类氨基甲酸盐类有机氮化合物有机氮化合物有机硫化合物有机硫化合物除虫菊酯及拟除虫菊酯除虫菊酯及拟除虫菊酯29May20225资料仅供参考,不当之处，请联系改
4、正。样品的制备方法样品的制备方法o样品的粉碎及均质样品的粉碎及均质o溶剂萃取溶剂萃取o样品量样品量: 10g, 20g, 50g, or 100go混合及混合及Omni-mixero溶剂溶剂 - 加水或无水硫酸钠加水或无水硫酸钠o丙酮丙酮 -US FADoAcetonitrile - CDFAoEthyl acetate - Sweden29May20226资料仅供参考,不当之处，请联系改正。提取方法 可根据待测农药的性质，样本种类和实验室条件选择适当可根据待测农药的性质，样本种类和实验室条件选择适当的提取方法。常用方法有以下几种的提取方法。常用方法有以下几种：o浸渍，漂洗法浸渍，漂洗法：对附
5、着在样本表面的农药有很好的提取效果。o振荡法振荡法：样本+提取剂，振荡数小时，普遍采用。o匀浆，捣碎法匀浆，捣碎法：样本放在匀浆杯（捣碎杯）中，加提取剂，快速匀浆几分钟。简便，快速，效果好，普遍采用。o索氏提取法索氏提取法：经典提取法，也叫完全提取法，效果好，但时间过长，干扰物质较多。o消化法消化法：样本先消化，再用提取液提取，用于不易匀浆，不易捣碎的动物组织样本。o其他方法其他方法：超声波提取法，吹扫蒸馏法，SFE等。为提取充分，往往要经三次或多次提取。提取含水量高的样本中时,有时需加无水硫酸钠；提取含糖量高的样本中农药时，或干燥土壤中农药时，需加适量水，能提高提取效果。资料仅供参考,不当之
6、处，请联系改正。样本的净化将样本中待测农药与干扰杂质分离的处理步骤将样本中待测农药与干扰杂质分离的处理步骤。4液液-液分配法液分配法：通常采用极性溶剂与非极性溶剂配成溶剂对进行多次分配，使干扰杂质和待测农药分离，达到净化目的。常用的溶剂对有：乙晴-正己烷（石油醚），二甲基甲酰胺（DMF）-正己烷（石油醚），二甲基亚砜（DMSO）-正己烷（石油醚），丙酮-正己烷，丙酮-二氯甲烷（石油醚），丙酮层需加10倍的2%或4%硫酸钠或氯化钠水溶液。4吸附柱层析法吸附柱层析法：常用的吸附剂有：弗罗里硅土，三氧化二铝（酸性，中性，碱性），硅胶，活性碳，硅燥土。4通常吸附剂在用前需经高温烘烤3小时以上活化。47
7、0年代后期，微型柱被应用于农药残留检测工作，提高了净化效果。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。样本的净化（续样本的净化（续）凝结沉淀法凝结沉淀法：待净化溶液中加入一定的凝结剂（如氯化铵+磷酸），能使溶液中的蛋白质，脂肪，腊质等干扰物沉淀析出，再经离心，可达到净化目的。冷冻法冷冻法：低温处理样本提取液，将使溶液中的蛋白质，脂肪，腊质等干扰物沉淀析出，过滤除掉杂质。其它方法其它方法：吹扫蒸馏法，薄层层析法，磺化法，凝胶渗透层析法，离子交换层析法，高压液谱柱净化法。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。样品的制备方法样品的制备方法(续续)o样品净化样品净化u水相分离水相分离加加NaCl加无水硫酸钠加
8、无水硫酸钠冷冻或吸附冷冻或吸附溶剂分配溶剂分配所有以上的组合所有以上的组合u净化净化 - 前或后前或后 - 水相分离水相分离反相反相SPE - C18 或活性炭或活性炭29May202210资料仅供参考,不当之处，请联系改正。样品的制备方法样品的制备方法(续续)o样品净化样品净化u凝胶过滤色谱凝胶过滤色谱(gel permeation Chromatography)LH20 or Dibenzyl Co-polymerHexane, cyclohexane, CH2Cl2, EtOAcuSPE Florisil - Hexane/Acetone for HalogenatedAminoprop
9、yl - CH2Cl2/CH3OH for carbamateReversed Phase SPE - C18 or Activated CarbonupH adjustment of solvent extractsPhosphate Buffer (2M, limit volume added)29May202211资料仅供参考,不当之处，请联系改正。样品的制备方法样品的制备方法(续续)o样品的浓缩样品的浓缩K-D样品浓缩器样品浓缩器氮气蒸发器氮气蒸发器开口烧杯开口烧杯(水浴水浴)真空旋转蒸发仪真空旋转蒸发仪29May202212资料仅供参考,不当之处，请联系改正。样品分析方法样品分析方法
10、o分析仪器的选择分析仪器的选择uGC/FPD(6890 GC) - 适合有机磷和有机硫农残化合物适合有机磷和有机硫农残化合物uGC/ECD (6890 GC) - 适合有机氯农残化合物适合有机氯农残化合物uGC/NPD (6890 GC) - 适合有机氮和有机磷化合物适合有机氮和有机磷化合物uGC/MSD (5973N GC/MSD)s通用的分析方法通用的分析方法s结合结合NIST98 标准谱库和农药谱库可以进行农残化合物的鉴定标准谱库和农药谱库可以进行农残化合物的鉴定s高灵敏度高灵敏度, 高选择性高选择性uHPLC - 柱后衍生用荧光检测柱后衍生用荧光检测 (1100 HPLC Series
11、)s适合氨基甲酸盐类化合物的分析适合氨基甲酸盐类化合物的分析uLC/MS - 高灵敏度高灵敏度, 高选择性的检测方法高选择性的检测方法29May202213资料仅供参考,不当之处，请联系改正。CDFA-MRSM检测技术介绍一、CDFA-MRSMCDFA-MRSM方法简介方法简介二、CDFA-MRSMCDFA-MRSM方法优点方法优点三、实验分析仪器配置及标准操作条件实验分析仪器配置及标准操作条件四、分析实验标准操作程序（SOP）1.样品前处理样品前处理2.样品检测原则样品检测原则3.实验室管理实验室管理资料仅供参考,不当之处，请联系改正。五、实验内容及结果1.工作内容2001.9-12实验准备
12、阶段1）起草SOP，制定实验方案2）定购仪器(前处理,测试仪器)3）配制标样,作标准曲线,建立RT扫描表2002.1-2添加回收率实验2002.3数据分析、修改补充SOP资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2.完成工作量OP、CH、CARB共60种农药在韭菜、黄瓜、苹果三种蔬菜水果中各两个添加水平（其中有机磷农药为0.5ppm和0.05ppm水平，有机氯农药为0.1ppm和0.01ppm水平)每个水平三次重复。实验次数255次实验数据2403个3.实验结果1）添加回收率及变异系数图2）MDL表3）典型谱图4)达到的技术指标资料仅供参考,不当之处，请联系改正。4.实验方法改进将27种有机磷农药混
13、合，使用保留时间锁定软件建立分析方法分析方法，随后将A，B两通道各个农药的保留时间输入到RTL表中。在样品分析完成后，使用RTL命令当中Autosearch功能，色谱工作站自动将所做样品A，B两通道的数据与RTL表中锁定农药的保留时间进行对比，并列出扫描到的农药。据此可对样品当中农残进行定性。RTL数据表可完全替代扫描表，实现自动检索。NextNext资料仅供参考,不当之处，请联系改正。A通道27种有机磷农药色谱图资料仅供参考,不当之处，请联系改正。B通道27种有机磷农药色谱图BackBack资料仅供参考,不当之处，请联系改正。农残快速检测技术化学法（MRSM）与生物法（酶法）比较检测方法酶法
14、MRSM法检测农药类型1.有机磷2.氨基甲酸酯1.有机磷2.氨基甲酸酯3.有机氯4.拟除虫菊酯检测农药数量约20多种（仅1，2类）约200多种（其中1类80多种，2类20多种，3、4类100多种）检测蔬菜品种叶菜类；不适于果菜及根菜类适用于各类蔬菜（叶菜、果菜、根菜、茎菜等）检测灵敏度有的农药灵敏度很低，如：甲胺磷感度为65.62ppm对各类农药灵敏度均较高，如：甲胺磷可检出0.01-0.05ppm检测方式可在现场检测（便携式）在实验室进行检测准确度对残毒愈高的样品误差愈小用双色谱柱双检定器同时定性定量，准确度均较高检测数据的可靠性通常检测数据不能直接作为执法依据，还需用化学法验证后方可生效检
15、测数据可直接作为执法依据检测时间与成本快速、简单、易操作、成本低较酶法慢，一个样品扫描200种农药需1.0-1.5小时。成本高。Next资料仅供参考,不当之处，请联系改正。蔬菜、水果中MRSM技术样品前处理流程称称 样样溶剂提取溶剂提取蒸发浓缩蒸发浓缩溶解（己烷）固相萃取柱固相萃取柱（FL，1g）定定 容容GC-ECD溶解（丙酮）定定 容容, ,混混 匀匀确证GC-MS溶解（甲醇/二氯甲烷）固相萃取柱（NH2，0.5g）微孔滤膜LC-FLD定容，混匀技术关键:1.前处理采用固相萃取2.气相色谱配置双柱双检定器液相色谱配置荧光检定器和柱后衍生系统3.用气质确证BackBack微孔滤膜GC-FPD
16、过滤，静止分层，取过滤，静止分层，取3 3份份高速匀浆高速匀浆样品初加工样品初加工资料仅供参考,不当之处，请联系改正。将样品切碎后，放入普通食品加工机中进行简单加工BackBack资料仅供参考,不当之处，请联系改正。在天平上准确称25克样品BackBack资料仅供参考,不当之处，请联系改正。用量杯量取50ml乙腈倒入称好的样品当中BackBack资料仅供参考,不当之处，请联系改正。用高速匀浆机匀浆2分钟BackBack资料仅供参考,不当之处，请联系改正。将过滤液静置10分钟，待水相和乙腈相分层将乙腈提取液过滤至盛有NaCl的具塞量筒中，然后剧烈震荡1分钟BackBack资料仅供参考,不当之处，请联系改正。分别移取10ml乙腈溶液（OP,CH)或者20ml溶液（MS）至烧杯中，将烧杯置于80水浴上，用氮气缓缓吹扫BackBack资料仅供参考,不当之处，请联系改正。将定容好的溶液在旋涡混合器上混合均匀BackBack资料仅供参考,不当之处，请联系改正。BackBack使用Agilent公司AccuBONDTM固相萃取柱分离纯化提取液，使用离心管接收淋洗液如检测有机氯农药，采用Florisi
