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1、第一章第一章配合物的立体结构配合物的立体结构1.1 1.1 配合物的分类、命名配合物的分类、命名配位化合物配位化合物(coordinationcompound)的定义：由可以给出孤对电的定义：由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子或分子(简称配体简称配体ligand)和具有接受孤和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子或离子(统称中心原子统称中心原子)按一定的组成和按一定的组成和空间构型所形成的化合物。简称配合物空间构型所形成的化合物。简称配合物(complex)。由中心原子（或离子）和几个配位分
2、由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键相结合而形成的复子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元（或配杂分子或离子，通常称为配位单元（或配合单元），含有配位单元的化合物称为配合单元），含有配位单元的化合物称为配位化合物。位化合物。Co(NH3)6Cl3中心原子中心原子 配体配体配阳离子配阳离子抗衡阴离子抗衡阴离子Fe4Fe(CN)63.nH2O抗衡阳离子抗衡阳离子配阴离子配阴离子结晶水结晶水Ni(CO)4中性配分子中性配分子内界内界外界外界中心原子中心原子（又称（又称形成体）形成体）通常是金属离通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素，例如：子和原子，也
3、有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，B，P配体配体通常是非金属的阴离子或分子，例通常是非金属的阴离子或分子，例如：如：F，Cl，Br，I，OH，CN，H2O，NH3，CO配位原子配位原子：提供孤对电子的原子或者说与中：提供孤对电子的原子或者说与中心原子直接作用的原子。心原子直接作用的原子。Fe4Fe(CN)63.nH2OFe(CO)5M-C金属有机化合物金属有机化合物配位数配位数定义：中心原子接受配体提供电子对定义：中心原子接受配体提供电子对的数目，称为配位数。的数目，称为配位数。影响配位数的因素影响配位数的因素1）空间因素（空间位阻）：）空间因素（空间位阻）：A
4、、中心金属、中心金属B、配体、配体例：镧系元素的配合物例：镧系元素的配合物2）中心原子的氧化态）中心原子的氧化态Pt(II):4Pt(IV):6配体根据其含有配位原子数目的不同可分为：配体根据其含有配位原子数目的不同可分为：1、单齿配体、单齿配体NH3、-NO2、-SCN2、二齿配体（双齿配体）、二齿配体（双齿配体）乙酰丙酮乙酰丙酮acac2,2-联吡啶联吡啶dipy乙二胺乙二胺en草酸根草酸根ox氨基乙酸根氨基乙酸根gly异双基配体异双基配体例：例：NO2-，ONO-；SCN-，NCS-潜在的双齿配体潜在的双齿配体例：例：CN，SCN，NO3，CH3COO3、三齿配体、三齿配体2,2,2-三
5、吡啶三吡啶terpy二乙三胺二乙三胺dien4、四齿配体、四齿配体三乙四胺三乙四胺(drien)氮三乙酸根氮三乙酸根(Nta)卟吩卟吩(porphin)5、五齿配体、五齿配体酸式乙二胺四乙酸根酸式乙二胺四乙酸根(HEDTA)6、六齿配体、六齿配体乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根(EDTA)7、八齿配体、八齿配体二乙三胺五乙酸二乙三胺五乙酸潜在的四齿配体潜在的四齿配体例：脂肪二元酸例：脂肪二元酸柔性的柔性的 ？苯二甲酸？苯二甲酸刚性的刚性的*同一配体的配位方式不止一种，依其所同一配体的配位方式不止一种，依其所在的配合物而定。在的配合物而定。Fig.1.4 1-D chain structure of
6、 the compound Fig.1.4 1-D chain structure of the compound CuCu1/21/2Gd(ina)Gd(ina)4 4(H(H2 2O)O)2 2 n n（1 1） seen from c-axis seen from c-axis*非螯合多齿配体与配位聚合物。非螯合多齿配体与配位聚合物。ONOOMONOOM硝酸根的硝酸根的IR光谱光谱游离的游离的NO3-：1384cm-1；单齿配位的单齿配位的双齿配位的双齿配位的ONOOMONOOM草酸根配位的多样性草酸根配位的多样性丰富多彩的芳香族多元酸丰富多彩的芳香族多元酸三足体（三角架）配体三足体（三
7、角架）配体1.以以N为中心的三足体配体为中心的三足体配体2.以以C为中心的三足体配体为中心的三足体配体3.以环为中心的三足体配体以环为中心的三足体配体（1）以三氮杂环为中心）以三氮杂环为中心（2）以内酯环为中心）以内酯环为中心（3）以苯环为中心）以苯环为中心1.2.1配合物的分类配合物的分类一、根据配体种类可分为：一、根据配体种类可分为：简单配合物、螯合物、特殊配合物简单配合物、螯合物、特殊配合物1、简单配合物、简单配合物一定数量的配体，以一定的规则的几一定数量的配体，以一定的规则的几何形状排列在一个中心离子（或原子）周何形状排列在一个中心离子（或原子）周围，各以一个配键与中心离子（原子）结围
8、，各以一个配键与中心离子（原子）结合而得的稳定的化合物。合而得的稳定的化合物。配体数目配体数目=配位数配位数（与一个中心离子直接（与一个中心离子直接成键的配位原子数目）成键的配位原子数目）Co(NH3)6Cl33+2、螯合物、螯合物(chelatecomplex)一个配体中不只有一个而是有两个或一个配体中不只有一个而是有两个或两个以上的原子可以同时与中心原子成两个以上的原子可以同时与中心原子成键时，形成环状的配合物。键时，形成环状的配合物。配体数目配体数目配位数配位数同一个金属离子周围的螯合环越多，其螯合作同一个金属离子周围的螯合环越多，其螯合作用程度越高用程度越高,则该螯合物就越稳定，这种现
9、象称为则该螯合物就越稳定，这种现象称为螯合效应螯合效应。血红素血红素维生素维生素B12胰岛素胰岛素二疏基丙醇二疏基丙醇EDTA二钠盐二钠盐3、特殊配合物、特殊配合物指配体除了可以提供孤对电子或指配体除了可以提供孤对电子或电电子之外还可以接受中心原子的电子对形成子之外还可以接受中心原子的电子对形成反馈反馈键的一类配合物键的一类配合物羰基配合物羰基配合物（carbonylcomplex)。CO、NO、N2、膦、胂、吡啶、联吡啶膦、胂、吡啶、联吡啶“非经典羰基非经典羰基”化合物：化合物：Pd(CO)42+、Pt(CO)42+、Ag(CO)+、Hg(CO)2、Os(CO)62+、Ir(CO)63+Sb
10、2F11-另一类特殊配合物是另一类特殊配合物是-配合物配合物以以电子与中心原子作用而形成的电子与中心原子作用而形成的化合物。化合物。烯烃、炔烃、苯、环戊二烯基、环庚烯烃、炔烃、苯、环戊二烯基、环庚三烯、环辛四烯三烯、环辛四烯Zeisessalt二茂铁二茂铁Fe二、根据配合物分子中含有的中心原子二、根据配合物分子中含有的中心原子的数目分为：的数目分为：单核、双核、三核、四核配合物等单核、双核、三核、四核配合物等多核配合物多核配合物1、单核配合物、单核配合物(mononuclearcomplex)指每个配合物分子中只含有指每个配合物分子中只含有1个中个中心原子的配合物。心原子的配合物。Co(NH3
11、)6Cl33+2、双核配合物、双核配合物(binuclearcomplex)指每个配合物分子中含有指每个配合物分子中含有2个中心原子。个中心原子。3、三核配合物、三核配合物(trinuclearcomplex)、四核配合物四核配合物(tetranuclearcomplex)等等根据根据2个金属离子之间的连接方式可将双个金属离子之间的连接方式可将双核配合物分为：核配合物分为：单齿桥联、双齿桥联、无桥联单齿桥联、双齿桥联、无桥联根据根据2个金属离子的种类又可分为：个金属离子的种类又可分为：同双核、异双核同双核、异双核原子簇化合物原子簇化合物簇合物簇合物(cluster)FeS金属簇合物立方烷单元双
12、立方烷Mo(W)-Fe-S簇合物的主要结构类型4、配位聚合物、配位聚合物(coordinationpolymer)一一维维链链状状一一 维维 分分 子子 梯梯二二 维维 网网 状状三三 维维 空空 间间 结结 构构 一一 、配体的命名法、配体的命名法 1、只含、只含1种配体的简单配合物种配体的简单配合物内界内界:配体数目配体数目+配体名配体名+合合+中心原子中心原子及及其氧化其氧化数数Co(NH3)63+六氨合钴六氨合钴（）酸根离子酸根离子Ni(CO)4四羰基合镍（四羰基合镍（O）1.2.2 1.2.2 配合物的命名配合物的命名(1)(1)无机配体排列在前，有机配体排列在后无机配体排列在前，有
13、机配体排列在后 (2)(2)先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子2、含有多种配体的配合物、含有多种配体的配合物cis-PtCl2(ph3P)2顺顺-二氯二氯二二(三苯基磷三苯基磷)合铂合铂(II)KPtCl3NH3三氯三氯氨合铂氨合铂(II)酸钾酸钾(3)(3)同类配体的名称，按配位原子元素符号的同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列英文字母顺序排列 (4)(4)同类配体中若配位原子相同，则将含较少同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。列后。 Co(NH3)5H2O
14、Cl3三氯化五氨三氯化五氨一水合钴一水合钴(III)Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)pyCl氯化硝基氯化硝基氨氨羟氨羟氨吡啶合铂吡啶合铂(II)(5)配位原子相同，配体中所含的原子数目配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。元素符号的英文顺序排列。(6)同一配体有两个不同配位原子（同一配体有两个不同配位原子（-SCN、-NCS）时，则按配位原子元素符号的字母顺）时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。序排列。Pt(NH2-)(NO2-)(NH3)2氨基氨基硝基硝基二氨合铂二氨合铂(II)-N
15、CS前，前，-SCN后；后；NO2-前，前，ONO-后。后。3、较为复杂的配合物、较为复杂的配合物Cr(NH3)6Co(CN)6六氰合钴六氰合钴（）酸六氨合铬酸六氨合铬（）4、配体命名后的书写注意(1)带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体命名时，要用括号括起来；(2)含有一个以上直接相连的代酸原子，也要用括号；(3)有机配体，也一律用括号。三（磷酸根）三（磷酸根）Ag(S2O3)23-Fe(NCS)63-二（硫代硫酸根）合银（二（硫代硫酸根）合银（）离子）离子六（异硫氰酸根）合铁（六（异硫氰酸根）合铁（）离子）离子(PO4)33-1 1、若配合物的外界酸根是一个简单离子，、若配合物的外界酸根是一个
16、简单离子，叫某化某叫某化某2 2、若外界酸根是一个复杂阴离子，叫某、若外界酸根是一个复杂阴离子，叫某酸某酸某3 3、若外界为氢离子，叫某某酸、若外界为氢离子，叫某某酸4 4、若外界为氢氧根离子，叫氢氧化某、若外界为氢氧根离子，叫氢氧化某二、配合物的系统命名法二、配合物的系统命名法Co(NH3)6Cl3Cu(NH3)4SO4HCo(CO)4三、其它命名法三、其它命名法（1）K3Fe（CN）6六氰合铁（六氰合铁（）酸钾）酸钾potassiumhexacyanoferrate（）（2）Co(N3)(NH3)5SO4硫酸叠氮硫酸叠氮五氨合钴（五氨合钴（）pentaammineazidocobalt（）sulfate（3）Na2Fe(CN)5NO五氰五氰亚硝酰合铁（亚硝酰合铁（）酸钠）酸钠sodiumpentacyanonitrosylferrate（）（4）NH4Cr(NCS)4(NH3)2四（异硫氰酸根）四（异硫氰酸根）二氨合铬（二氨合铬（）酸）酸铵铵ammoniumdiammineterakis(isothiocyanato)chromate（）1.2.3配合物中的异构现象配合物中的异构现
