《基础化学课件第十二章_滴定分析法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《基础化学课件第十二章_滴定分析法（78页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、5/21/20225/21/20225/21/2022第第12章章滴定分析法滴定分析法5/21/20225/21/20225/21/2022第第1212章章 滴定分析滴定分析 12.1 滴定滴定分析概述分析概述 12.5 配位滴定法配位滴定法 12.4 氧化还原滴定法氧化还原滴定法 12.3 酸碱滴定法酸碱滴定法 12.2 分析结果的误差和有效数字分析结果的误差和有效数字 5/21/20225/21/20225/21/2022 12.1 滴定滴定分析概述分析概述11.1.3 滴定分析反应的条件滴定分析反应的条件 和滴定方式和滴定方式12.1.2 滴定分析的一般过程滴定分析的一般过程12.1.1
2、 滴定分析的概念与术语滴定分析的概念与术语5/21/20225/21/20225/21/202212.1.1 滴定分析概念与术语滴定分析概念与术语定性分析定性分析：检测样品（被分析对象）中有什么物质。检测样品（被分析对象）中有什么物质。定量分析定量分析：测定样品中某种物质的确切含量。测定样品中某种物质的确切含量。滴定滴定分析法分析法是一种定量分析方法是一种定量分析方法标准溶液（滴定剂）标准溶液（滴定剂）浓度准确已知的用于分析试样中被测物质浓度准确已知的用于分析试样中被测物质的试剂溶液的试剂溶液5/21/20225/21/20225/21/2022滴定滴定 滴定分析的操作过程滴定分析的操作过程滴
3、定剂与被测滴定剂与被测物质恰好完全反应时即称达物质恰好完全反应时即称达到化学计量点到化学计量点化学计量点（计量点、理论终点化学计量点（计量点、理论终点) )滴定滴定终点终点通过一定方法认定已达到化学计量点从而通过一定方法认定已达到化学计量点从而终止滴定，此时称为滴定终点。终止滴定，此时称为滴定终点。滴定滴定误差误差滴定滴定终点与化学计量点不一致而造成的分终点与化学计量点不一致而造成的分析误差。析误差。5/21/20225/21/20225/21/2022 滴定分析法分类（按照化学反应分类）滴定分析法分类（按照化学反应分类） (1) 酸碱滴定法酸碱滴定法(中和法中和法)： 以质子传递反应以质子传
4、递反应为基础。为基础。 H+ B- HB (2) 沉淀滴定法（容量沉淀法）；以沉淀反应沉淀滴定法（容量沉淀法）；以沉淀反应为基础。为基础。 Ag+ Cl- AgC1 (3) 配位滴定法（络合滴定法）：以配位反应配位滴定法（络合滴定法）：以配位反应为基础。为基础。 M2+ Y4- MY2 - (4) 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O5/21/20225/21/20225/21/202212.1.2 滴定分析的一般过程滴定分析的一般过程两步两步:(1)标准溶液的配制标准溶液的配制
5、,(2)被测物含量测被测物含量测定定(1)直接配制法直接配制法(2)间接配制法（标定法）间接配制法（标定法）直接配制法直接配制法基准物质基准物质（一级标准物质）（一级标准物质）准确称量准确称量溶于水至溶于水至一定体积即为一定体积即为标准溶液标准溶液浓度计算浓度计算标准溶液的配制方法有两种标准溶液的配制方法有两种5/21/20225/21/20225/21/2022基准物质应具备的条件基准物质应具备的条件1. 组成与化学式相符组成与化学式相符2. 纯度高纯度高3. 在空气中稳定在空气中稳定4. 严格按滴定反应式进行反应严格按滴定反应式进行反应5. 有较大摩尔质量有较大摩尔质量 直接法配制标准溶液
6、直接法配制标准溶液5/21/20225/21/20225/21/2022间接配制法（标定法）间接配制法（标定法）将将试剂先配制成近似于所需浓度的溶液试剂先配制成近似于所需浓度的溶液用用含量准确已知的基准物质含量准确已知的基准物质即标定其即标定其浓度。此过程称为浓度。此过程称为标定标定。通过滴定反应确定其浓度。通过滴定反应确定其浓度。5/21/20225/21/20225/21/2022设设标准溶液标准溶液A（被标定者）与基准物质被标定者）与基准物质B之间的滴定反应为之间的滴定反应为aA + bB = dD + eE则有则有即即标定法的计算标定法的计算5/21/20225/21/20225/21
7、/202212.1.3 滴定分析反应的条件和滴定方式滴定分析反应的条件和滴定方式滴定滴定分析反应必须具备的条件分析反应必须具备的条件3 3、有确定滴定终点的可靠方法。、有确定滴定终点的可靠方法。1 1、反应必须按反应式定量完成。无副反、反应必须按反应式定量完成。无副反 应或有适当方法消除副反应。应或有适当方法消除副反应。2 2、反应要足够快。、反应要足够快。5/21/20225/21/20225/21/2022滴定方式分类：滴定方式分类：(1)(1)直接滴定直接滴定 例例: : 强酸滴定强碱。强酸滴定强碱。(2)(2)间接滴定间接滴定 例：氧化还原法测定钙。例：氧化还原法测定钙。(3)(3)返
8、滴定法返滴定法 例：配位滴定法测定铝。例：配位滴定法测定铝。(4)(4)置换滴定法置换滴定法 例：例：AlY AlF62- + Y4- ZnY5/21/20225/21/20225/21/2022 12.2 分析结果的误差分析结果的误差 和有效数字和有效数字11.2.3 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法12.2.2 误差的表示方法误差的表示方法12.2.1 误差的产生与分类误差的产生与分类11.2.4 有效数字及其运算规则有效数字及其运算规则5/21/20225/21/20225/21/202212.2.1 误差的产生与分类误差的产生与分类根据误差产生的原因可将误差分为两类根据
9、误差产生的原因可将误差分为两类系统误差系统误差 由由固定原因造成的会重复出现的误差固定原因造成的会重复出现的误差.包括方法误差、仪器试剂误差、操作误差等。包括方法误差、仪器试剂误差、操作误差等。 随机误差随机误差（偶然误差）（偶然误差）由由随机因素造成的误差。随机因素造成的误差。系统误差可通过校正设法消除。系统误差可通过校正设法消除。随机误差不能通过校正消除，随机误差不能通过校正消除，但可通过多次测定减小。但可通过多次测定减小。5/21/20225/21/20225/21/202212.2.2 误差的表示方法误差的表示方法准确度与误差准确度与误差准确度准确度测定值与真实值符合的程度测定值与真实
10、值符合的程度准确度的高低用误差来衡量准确度的高低用误差来衡量误差误差测定值测定值x与真实值与真实值x T之间的差值之间的差值绝对误差绝对误差EE= xx T相对误差相对误差RERE =Ex T100%5/21/20225/21/20225/21/2022绝对误差绝对误差EE=xx T相对误差相对误差RERE =Ex T100%例例 某样品质量的真实值为某样品质量的真实值为 1.6381g, 称量值为称量值为1.6380g, 计算称量的绝对误差和相对误差计算称量的绝对误差和相对误差. 解E=xx T= 1.6380g 1.6381g= 0.0001gRE =Ex T100% = 0.0001g
11、1.6381g100%= 0.006%5/21/20225/21/20225/21/2022精密度与偏差精密度与偏差精密度精密度几次平行测定值相符合的程度几次平行测定值相符合的程度精密度的高低用偏差来衡量精密度的高低用偏差来衡量偏差偏差绝对偏差绝对偏差dd= xx单次测定值单次测定值x与多次测定值的与多次测定值的算术平均值算术平均值 x 之间的差值之间的差值相对偏差相对偏差Rd Rd = 100 5/21/20225/21/20225/21/2022绝对平均偏差绝对平均偏差 相对平均偏差相对平均偏差 5/21/20225/21/20225/21/2022 标准偏差标准偏差相对标准偏差相对标准偏
12、差 5/21/20225/21/20225/21/2022准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系准确度与精密度都好准确度与精密度都好准确度差准确度差, 精密度好精密度好准确度与精密度都差准确度与精密度都差5/21/20225/21/20225/21/202211.2.3 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法1、选择适当分析方法、选择适当分析方法一、消除系统误差一、消除系统误差2、校准仪器、校准仪器4、对照试验、对照试验 与标准样品进行对照与标准样品进行对照5、空白试验、空白试验 不加不加试样进行试验试样进行试验二、减小偶然误差二、减小偶然误差增加平行测定次数增加平行测定次数3、使
13、用合适的测量方法。、使用合适的测量方法。5/21/20225/21/20225/21/202211.2.4 有效数字及其运算规则有效数字及其运算规则1. 有效数字有效数字有效数字有效数字:实际能测量到的具有实际意义的数字。实际能测量到的具有实际意义的数字。在在有效数字中，除最后一位数是估计值外，有效数字中，除最后一位数是估计值外，其余全为准确值。其余全为准确值。例：滴定管读数例：滴定管读数 20.66 ml四位有效数字四位有效数字, 其中前三其中前三位是准确值位是准确值,最后一位是估计值最后一位是估计值. 5/21/20225/21/20225/21/20222. 有效数字的表示方法有效数字的
14、表示方法(1) 必须带小数点。必须带小数点。(2) 从高位的第一个非零数字开始（含该从高位的第一个非零数字开始（含该 数字），后面的数字全为有效数字。数字），后面的数字全为有效数字。(3) 整数必须用带小数点的整数必须用带小数点的 指数形式表示有效数字位数。指数形式表示有效数字位数。(4) 对数的有效数字位数对数的有效数字位数 从小数点后的第一个非零数字算起。从小数点后的第一个非零数字算起。5/21/20225/21/20225/21/2022看看下面各数的有效数字的位数看看下面各数的有效数字的位数:1.0008 4.3181 五位有效数字五位有效数字0.1000 10.98% 四位有效数字四
15、位有效数字0.0382 1.9810-10 三位有效数字三位有效数字5.4 0.0040 二位有效数字二位有效数字0.05 0.2105 一位有效数字一位有效数字3600 100 位数模糊位数模糊pH=11.20对应于对应于H+=6.310-12 二位有效数二位有效数字字5/21/20225/21/20225/21/2022试试试试看看 0.053300.42.70027002.70103lgx=10.30pH=9.21有效数字位数有效数字位数2位位4位位4位位不明确不明确3位位2位位2位位5/21/20225/21/20225/21/20223. 有效数字的运算规则有效数字的运算规则(1)
16、有效数字的修约有效数字的修约 “四舍六入五成双四舍六入五成双”规则规则注意：只允许对原数字一次修约至所需位数，注意：只允许对原数字一次修约至所需位数，不能分次修约。不能分次修约。例例: 将下列数字修约为三位有效数字将下列数字修约为三位有效数字 4.135、4.125、4.105、4.1251；修约为修约为 4.14、 4.12、 4.10、 4.13例如例如4.1349修约为三位有效数字。不能先修约修约为三位有效数字。不能先修约成成4.135，再修约为，再修约为4.14，只能修约成，只能修约成4.13。5/21/20225/21/20225/21/2022(2) 相加减时，以小数点后位数最少的数为准相加减时，以小数点后位数最少的数为准 进行修约后再运算。进行修约后再运算。例例 0.5362 + 0.0014 + 0.25= 0.54 + 0.00 + 0.25 = 0.79 0.0121 + 12.56 + 7.8432=0.01 + 12.56+ 7.84 = 20.41结果保留小数点后位数应与结果保留小数点后位数应与小数点小数点后位后位数最少者数最少者相同（相同（绝对绝对误差最大误
