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1、质谱讲义解析软离子化详解演示文稿第一页，共六十二页。优选质谱讲义解析软离子化第二页，共六十二页。SCI第三页，共六十二页。第四页，共六十二页。ESI第五页，共六十二页。第六页，共六十二页。H2N CH C NH CH C NH CH C OHScheme for Backbone Fragmentationof Linear PeptidesR1R2R3OOOa1a2b1b2c1c2x1x2y1y2z1z2第七页，共六十二页。SORI of Melittin (Isolated MH44+)by第八页，共六十二页。二、ESI质谱多电荷离子峰去卷积法求分子量 P267第九页，共六十二页。第十页，
2、共六十二页。第十一页，共六十二页。三、分子和离子间相互作用F生物大分子非共价复合物 酶-底物，酶-抑制剂，药物筛选F超分子化学 人工酶，人工受体，自组装F主客体分子 手性识别，包络物第十二页，共六十二页。分分子子识识别别的的内内在在机机制制-相互作用离子-相互作用范德华力作用氢键特定结构和功能的分子体系第十三页，共六十二页。NMR x-ray 热量计 电位计 圆二色散 色谱SPR仪第十四页，共六十二页。质谱的优势（质谱的优势（5S5S）C软电离技术（软电离技术（softsoft）C快速（快速（SpeedSpeed）C灵敏（灵敏（sensitivitysensitivity）C样品量少（样品量少
3、（small amount of samplesmall amount of sample）C化学计量比信息（化学计量比信息（stoichiometrystoichiometry）第十五页，共六十二页。质谱提供的分子识别信息v分子和分子之间以和数量比作用v分子识别的选择性v分子识别中非共价作用力的大小v直接反映分子识别的本质第十六页，共六十二页。1、以金属离子辅助气相手性识别研究.气相手性分子识别气相手性分子识别气相手性分子识别气相手性分子识别意义生命的起源生物功能的实质手性药物第十七页，共六十二页。手性识别的机制手性识别的机制具有手性的参考分子（主体分子）对要分析的目标手性分子（客体分子）的
4、识别作用。形成了以弱键相连的复合物，是一个非对映异构体物理性质有差异，自由能有差异。第十八页，共六十二页。高灵敏、快速的手性质谱分析方法高灵敏、快速的手性质谱分析方法一级质谱的差异（同位素标记的应用） RPI=（IAL.R/Iinternal）/ （IAD.R/Iinternal）二级质谱的差异 R=(Ifragment/IAL.R)/ (Ifragment/IAD.R)反应平衡测定热平衡函数 分子离子反应二级质谱裂解分支途径比较 R=(Ifrgment1/ Ifrgment2) AL.R/ (Ifrgment1/ Ifrgment2) AD.R 第十九页，共六十二页。1.1. L-色胺酸(A
5、)对二苯甲酰酒石酸二正丁酯(T)的手性识别 Figure 1 ESI-FTMS/MS spectra of TAH+ containing (1) L-T or (2) D-THao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Journal of the American Society for Mass Spectrometry 2003;14(6):571-580第二十页，共六十二页。Figure 2 ESI-FTMS/MS spectra of TACu-H22+ containing (1) L-T or (2) D-T Hao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Journal
6、 of the American Society for Mass Spectrometry 2003;14(6):571-580第二十一页，共六十二页。Figure 3 ESI-FTMS/MS spectra of TAZn-H22+ containing (1) L-T or (2) D-T Hao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Journal of the American Society for Mass Spectrometry 2003;14(6):571-580第二十二页，共六十二页。1.2、锌离子辅助L-色胺酸对龙脑的手性识别 Hao-Jie Lu,Yin-Long
7、 Guo* Anal Chim Acta 2003;482(1):1-7第二十三页，共六十二页。Figure ESI-FTMS/MS spectra of solutions of 50:50 water:methanol containing zinc() salt, L-tryptophan and (A)(+)-borneol or (B)(-)-borneolHao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Anal Chim Acta 2003;482(1):1-7第二十四页，共六十二页。Figure ESI-FTMS/MS spectra of solutions of 50:50
8、 water:methanol containing zinc() salt, L-tryptophan and (A)(+)-borneol or (B)(-)-borneolHao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Anal Chim Acta 2003;482(1):1-7第二十五页，共六十二页。Figure ESI-FTMS/MS spectra of solutions of 50:50 water:methanol containing zinc() salt, L-tryptophan and (A)(+)-borneol or (B)(-)-borneolHao-Jie
9、 Lu,Yin-Long Guo* Anal Chim Acta 2003;482(1):1-7第二十六页，共六十二页。1.3.锌离子辅助萘普生对bicyclo3,3,0 octane-2,6-dinol的手性识别 分析目标手性药物 bicyclo3,3,0 octane-2,6-dinol （O）使用参考手性分子 （S）萘普生 Yu Chongtian,Yin-Long Guo* Journal of the American Society for Mass Spectrometry 2004;(5):795-802 第二十七页，共六十二页。figure ESI FTMS tandem m
10、ass spectra of N2O2Zn(II)-H+ from solutions of 20:80(v:v) water:methonal containing zinc(II) salts, S-naproxen and (+)-Octane(upper spectrum) or (-)-Octane(lower spectrum). Yu Chongtian,Yin-Long Guo* Journal of the American Society for Mass Spectrometry 2004;(5):795-802 第二十八页，共六十二页。=2.40 the value “
11、R” of intensity ratio between different diastereomeric complex ions obtained in tetrameric ion or trimeric ion: from left to right are NO2Zn(II)-H+ to N2Ozn(II)-H+ in N2O2Zn(II)-H+, NOZn(II)-H+ to N2OZn(II)-H+ in N2OZn(II)-H+, NOZn(II)-H+ to O2Zn(II)-H+ in N2OZn(II)-H+ and NOZn(II)-H+ to NO2Zn(II)-H
12、+ in NO2Zn(II)-H+. ( white column represent these complex including (+)-O, and black column represent these complexes including (-)-O). N: S-Naproxen, O: 2,6-dihydroxy-biscyclio3.3.0 octane+-=H-OZn(II)-)(N)-(S)H-Zn(II)O)-)N(-(S)H-OZn(II)-(-)N)-(S)H-Zn(II)O)-N(-)-(S)2222/IIIIRRRchiral第二十九页，共六十二页。2、环糊
13、精非共价复合物的质谱研究第三十页，共六十二页。2.1、在气相中研究超分子开关超分子颜色变化现象： pH10的水溶液时，酚酞显红色 加入 -CD 显无色，加入适量甲醇后显红色， 再滴加过量甲醇，红色渐渐消失； 加入-CD 颜色不变； 加入-CD 颜色也不变意 义 提出了新的机理 该颜色变化的超分子开关有望用于微量或痕量有机污染物的监测 Hao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Anal Chim Acta 2003; 495(1) :1-10 第三十一页，共六十二页。Figure The ESI-TOF mass spectrum of the phenolphthalein with
14、A、-CD（无复合峰） ；B、 -CD ；C、 -CDHao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Anal Chim Acta 2003; 495(1) :1-10 第三十二页，共六十二页。Figure The ESI-TOF mass spectra of the 1 : 1 phenolphthalein-CD adduct at nozzle pottential 150 V(A) and 200 V(B)Hao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Anal Chim Acta 2003; 495(1) :1-10 第三十三页，共六十二页。Figure The ESI-TOF
15、 mass spectra of the 1 : 1 phenolphthalein-CD adduct at nozzle pottential 150 V(A) and 200 V(B)Hao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Anal Chim Acta 2003; 495(1) :1-10 第三十四页，共六十二页。Figure The ESI-FTMSn spectra of the parent ion phenolphthalein in the solution (A)without methanol and with methanol (B) colored; (C)
16、color decreased; (D) colorlessHao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Anal Chim Acta 2003; 495(1) :1-10 第三十五页，共六十二页。Hao-Jie Lu,Yin-Long Guo* Anal Chim Acta 2003; 495(1) :1-10 苯酚式和醌式碎裂方式第三十六页，共六十二页。Figure 6 ESI-FTMSn spectrum of the parent ion of 1 : 1 phenolphthalein-CD adduct. (A) isolation sweep attenuation and activation attenuation were 25 dB and 31 dB respectively; (B) only isolated the parent ion with isolation sweep attenuation as 25 dB; (C) isolation sweep attenuation and activation attenuation were 25
