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1、本文格式为Word版，下载可任意编辑高分子化学试题 高分子化学 一、根本概念（共15分，每题3 分,） 聚合物的无规热降解：对于一般聚合物而言,其使用温度的最高极限为150,如超过150可能发生降解回响。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解。 缩合回响和缩聚回响：缩合回响含有一个官能团的化合物，在官能团之间发生回响，缩去一个小分子生成新的化合物的可逆平衡回响。缩聚回响而含有两个（或两个以上）官能团的化合物，在官能团之间发生回响，在缩去小分子的同时，生成高聚物的可逆平衡回响。 乳化剂的临界胶束浓度：乳化剂能够形成
2、胶束的最低浓度，称为临界胶束浓度，记作。 共聚合和共聚物：两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为共聚合回响,。大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物,称为共聚物 聚醚型聚氨酯：以二异氰酸酯和端羟基聚醚为原料，经逐步加成聚合回响形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。 二、填空题（共20分，每空1分） 阴离子聚合的单体有 丙烯腈 、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯 和 甲基丙烯酸甲酯 等。 聚合物降解的理由有 热降解 、 化学降解 、 机械降解 和聚合物的老化四种。 乳化剂有 阴离子型 、 阳离子型 、 两性
3、和 非离子型 四种。 阳离子聚合的引发体系有 含氢酸 、 Lewis 和 有机金属化合物 等。 逐步聚合回响包括 缩聚 和 逐步加成聚合 两类。 聚合物聚合度变大的化学回响有 扩链回响 、 交联回响 和 接枝回响 等。 三、简答题（共20分，每题5分,简答以下各题） 写出以下常用引发剂的布局式和分解回响式： 偶氮二异庚腈 氢过氧化异丙苯 并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 1 解： 偶氮二异庚腈（2分） CH3CH3CH3CH3CH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3 CNCNCH3CH32CH3 CH CH2 C + N2CN油溶液性、高活性，适用于本体聚合、悬浮聚合和
4、溶液聚合。 氢过氧化异丙苯 CH3CH3HOO C HO + C OCH3CH3水溶性、低活性，适用于乳液聚合和水溶液聚合。 何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为梦想恒比共聚？ 竞聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。即r1?k11k,r2?22 k12k21它表征两单体的相对活性，可根据r值，判断两单体能否共聚和共聚类型；r值越大该单体越活泼；r11,r21，那么两单体为梦想恒比共聚体系。 何谓回响程度P？请利用缩聚回响中官能团等活性理论的假定，以聚酯化回响为例推导回响程度P与平均聚合度Xn的关系式？ 已加入回响的
5、官能团数量占起始官能团数量的百分比,称为回响程度,记作P。 OCOOH + HO C O + H2O设 t=0 时 n0 n0 0 0t 时 n n n0 n 何谓离子交换树脂？离子交换树脂有几种类型？写出阳离子交换树脂的离子交换回响方程式？ 2 离子交换树脂是指具有回响性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其回响性基团实现离子交换回响的一种高分子试剂。离子交换树脂有强酸型、弱酸型、强碱型和弱碱型。 阳离子交换树脂的离子交换回响方程式： CH2 CH CH2 CH + NaSO3HCH2 CH CH2 CH CH2 CH + HSO3NaCH2 CH 四、计算题（共40分，根据题目要求计算以下
6、各题） 1（6分）按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰（BPO）作引发剂在60下举行自由基聚合： c(BPO) = 210mol/L，c(M) = 4.16 mol/L； c(BPO) = 610mol/L，c(M) = 0.832 mol/L。 设f =1，试求上述两种配方的转化率均达10%时所需要的时间比。 解：配方单体的浓度是配方单体的浓度的5倍，所以达成同一转化率时，前者 生成的聚合物的量也为后者生成的聚合物的量的5倍。转化率为10%仍属稳 (2分) 设：配方所需的时间为t1，配方所需时间为t2， 那么 Rp1?t1=5Rp2?t2 (2分) -4 -4 t15Rp250.8
7、32(610-4)1/2 =1.73 (2分) t2Rp14.16(210-4)1/2 （15分）已知苯乙烯（M1）和甲基丙烯酸（M2）共聚r10.5， r20.5。欲合成共聚物中苯乙烯单体单元起始含量为32（质量百分比）的共聚物。 3 请： 做出此共聚回响的x1x1曲线。 方程中）。 解：x1?m1=？ 试求起始单体配料比（质量百分比）（从x1x1曲线上或从x1x1m2r1x1?x1x2r1x1?2x1x2?r2x2222 （2分） 取值列表如下 计算结果(8分) x1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 x1 0 0.273 0.432 0.568 0.727 0 0.2 图 0.4 0.
8、6 0.8 1 x 1 0.4 0.8 X1 1 0.6 0.2 x1x1曲线 (2分) 32104=0.28 (1分) 欲合成的共聚物组成 x1=3268+10486代入x1x1方程(或从共聚回响的x1x1曲线中得出)，求得x10.204 4 c(M1)0x10.204=起始配料比为 (1分) c(M2)0x20.796 m10.20410423.7= (1分) m20.7968676.33.（7分）苯乙烯用过氧化二苯甲酰为引发剂举行自由基聚合时，其引发剂分解活化能链增长回响活化能和链终止回响活化能分别为Ed=125.6 kJ/mol，Ep=32.7 kJ/mol，Et=10kJ/mol。
9、试对比聚合温度由50升至60时，聚合回响速率的变化? 解： 11E-Ek22d2t11（2分） lg=(-)k12.303RT1T21111E总=EP+Ed-Et=32.7+125.6-10=90.5kJmol （2分） 2222Ep+T1=323K，T2=333K， lgk290.511=(-)=0.438k12.3038.31323333（2分） k2?2.74k1（1分） 所以60的聚合速度约是50的2.74倍。 4.（12分） 尼龙-1010是根据“1010盐”中过量的癸二酸来操纵尼龙-1010相对分子质量的。假设要求合成尼龙-1010的相对分子质量Mn=310，问“1010盐”的酸值（以 4 mgKOH/g1010盐计）理应是多少？并写出有关的聚合回响方程式。 已知：癸二胺的相对分子质量M=172，癸二酸的相对分子质量M=202 解：“1010盐”的布局为 H3N (CH2)10 NH3 OOC(CH2)8COO 相对分子质量M=374。 合成尼龙-1010有关的化学回响方程式： 5 7
