高分子化学常用公式集合

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1、本文格式为Word版,下载可任意编辑高分子化学常用公式集合 高分子化学 公式推导 浙江大学 第一章 绪论(Introduction) (1)分子量的计算公式: M0:重复单元数的分子量,DP为重复单元数 M1:布局单元数的分子量, Xn为布局单元数 (2)数均分子量: 定义为某体系的总质量m被分子总数所平均. N1,N2 Ni分别是分子量为M1,M2 Mi的聚合物分子的分子数。 xi表示相应的分子所占的数量分数。 (3)重均分子量:i聚体的分子量乘以其重量分数的加和. m1,m2 mi 分别是分子量为M1 ,M2 Mi的聚 合物分子的重量 Wi表示相应的分子所占的重量分数 (6)分布指数 :分

2、布指数 其次章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization) (1)引发剂分解动力学 :引发剂的分解速率 :引发剂的浓度 引发剂分解一般属于一级回响,因而分解速率为 的一次方。 将上式积分得: 进而得到半衰期(引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间) 对应半衰期时:,由前面的推导有: 半衰期 (2)自由基聚合微观动力学 链引发速率: 链增长速率: 链终止速率: 式中:kd、kp、kt分别为引发、增长及终止速率常数;M为体系中单体总浓度;活性种(自由基)的总浓度;f为引发剂效率。 推导如下: 链引发回响由以下两个基元回响组成: 式中: 为初级自由基; 为单体自由基。 若其次

3、步的回响速率远大于第一步回响(一般均得志此假设),有: 为体系中 引入引发剂效率后,得引发速率的计算式如下: 一般用单体的消散速率来表示链增长速率,即: 链增长回响如下式: 引入自由基聚合动力学中的第一个假定:等活性理论,即链自由基的活性与链长根本无关,即各步速率常数相等, kp1=kp2=kp3=kpx=kp 推得: 自由基聚合一般以双基终止为主要的终止方式,在不考虑链转移回响的处境下,终止回响方程式如下: 偶合终止: 歧化终止: 终止总速率: 式中:Rtc为偶合终止速率;Rtd为歧化终止速率;Rt为总终止速率;ktc、ktd、kt为相应的速率常数。 在以上公式的根基上,引入处理自由基动力学的三个假设,得到以单体消耗速率表示的总聚合速率,其计算公式为: 以及单体浓度随时间的变化关系为: 4

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