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1、烯烃烯烃alkene的学习目标的学习目标1 1、熟练掌握烯烃的系统命名，次序规则、熟练掌握烯烃的系统命名，次序规则及顺反、及顺反、Z-EZ-E命名法。命名法。2 2、理解烯烃、理解烯烃C=CC=C双键的形成。比较双键的形成。比较C-CC-C单单键与键与C=CC=C双键结构和性质的异同。双键结构和性质的异同。3 3、掌握烯烃的化学性质及其应用。、掌握烯烃的化学性质及其应用。烯烃的结构烯烃的结构烯烃C=C中的C是Sp2杂化spsp2 2杂化轨道形状及其空间分布杂化轨道形状及其空间分布C=C双键是由1个键和1个键组成的。键: Sp2 - Sp2pypy烯烃C=C中的C是Sp2杂化C=C双键是由1个键
2、和1个键组成的。烯烃的结构烯烃的结构烯烃的结构烯烃的结构烯烃C=C中的C是Sp2杂化C=C双键是由1个键和1个键组成的。键的特点：p p轨道侧面重叠才能形成轨道侧面重叠才能形成键键; ;键不能单独存在键不能单独存在; ;键不能旋转，否则断裂键不能旋转，否则断裂键电子云对称分布于单键平面的上、下方。键电子云对称分布于单键平面的上、下方。键不牢固键不牢固. .双键键能：双键键能：610kj/mol610kj/mol双键键长：双键键长：134pm134pm单键键能：单键键能：347kj/mol347kj/mol单键键长：单键键长：154pm154pm烯烃的结构烯烃的结构 请写出请写出5个个C的烯烃的
3、所有同分异构体。的烯烃的所有同分异构体。C=C键位置异构键位置异构C链异构链异构顺反异构顺反异构* * 顺反异构现象顺反异构现象 2-丁烯b.p. 3.5b.p. 3.5C Cb.p. 0.9b.p. 0.9C C顺反异构（几何异构）：顺反异构（几何异构）： 由于碳碳双键不能旋转而导致的分子中由于碳碳双键不能旋转而导致的分子中原子或原子团在空间的排列形式不同而引起原子或原子团在空间的排列形式不同而引起的异构现象。的异构现象。条件条件：两双键碳原子上所连的两双键碳原子上所连的2个原子个原子 或原子团不同。或原子团不同。两个相同基团位于双键两个相同基团位于双键同侧同侧为为顺顺/cis式式两个相同基
4、团位于双键两个相同基团位于双键异侧异侧为为反反/trans式式按次序规则分别确定双键两端碳原子上所连按次序规则分别确定双键两端碳原子上所连接的接的原子或原子团的次序大小原子或原子团的次序大小；若双键的若双键的2 2个碳原子上连接的个碳原子上连接的次序大次序大的原子的原子或原子团在双键的或原子团在双键的同侧同侧，为，为Z Z式构型式构型；若双键的若双键的2 2个碳原子上连接的个碳原子上连接的次序大次序大的原子的原子或原子团在双键的或原子团在双键的异侧异侧，为，为E E式构型式构型。Z Z、E E标记法规则标记法规则2 2、若与双键直接相连的原子相同时，依次比较其若与双键直接相连的原子相同时，依次
5、比较其 直接连接的原子或原子团直接连接的原子或原子团序数的大小。序数的大小。3 3、若连有重键时，重键以两个或叁个相同的原子、若连有重键时，重键以两个或叁个相同的原子 计算。如计算。如-CN-CN，看作，看作C C与三个与三个N N相连。相连。C=CCH3CH3HHC=CCH3HHCH3C=CBrClClH顺顺 / Z反反 / E反反 / Z比较原子或原子团大小的次序规则：比较原子或原子团大小的次序规则：1 1、先比较直接与双键相连的原子，按原子序数的先比较直接与双键相连的原子，按原子序数的大小判断；原子序数大的为大基。大小判断；原子序数大的为大基。C=CHCH3HHC=CCH3HHCH2 C
6、H3C=CBrClCH3HC=CCH3CH3HCNC=CCH3HCH3CH3C=CCH3CHOClCH2OH反反/ E Z顺顺/E E 练练 习习顺反异构体属于立体异构体；顺反异构体属于立体异构体；顺顺/反反 与与 Z/E 是两套不同的命名方法，是两套不同的命名方法，无对应关系；无对应关系；顺反异构体之间在室温下不能相互转化，顺反异构体之间在室温下不能相互转化，它们的理化性质也有差别。它们的理化性质也有差别。*顺反异构体在物理性质上存在差异顺反异构体在物理性质上存在差异cis-1,2-cis-1,2-二氯乙烯二氯乙烯b.p.n20Dd42060.31.44861.2835trans-1,2-t
7、rans-1,2-二氯乙烯二氯乙烯48.41.44541.265顺反异构体化学性质上存在差异顺反异构体化学性质上存在差异cis-丁烯二酸丁烯二酸顺反异构体生理活性不同顺反异构体生理活性不同（1 1）维生素，四个双键均为反式构型活）维生素，四个双键均为反式构型活性强，若其中出现顺式构型则活性大大性强，若其中出现顺式构型则活性大大降低。降低。（2 2）亚油酸与花生四烯酸，其双键均为）亚油酸与花生四烯酸，其双键均为顺式结构时才具有降血脂作用。顺式结构时才具有降血脂作用。二二 命名命名1、选主链、选主链 含含双键双键的的最长最长碳链碳链2、编号、编号 近近双键双键 3、写名称、写名称 反反-取代基位置
8、取代基位置-取代基名称取代基名称-双键位置双键位置-某某烯烯顺顺-取代基位置取代基位置-取代基名称取代基名称-双键位置双键位置-某某烯烯命名命名常见基团：常见基团： CHCH2 2=CH- =CH- 乙烯基乙烯基 CHCH3 3-CH=CH- -CH=CH- 丙烯基（丙烯基（1-1-丙烯基）丙烯基） -CH-CH2 2-CH=CH-CH=CH2 2 烯丙基（烯丙基（2-2-丙烯基）丙烯基）CH2=CHCH2CH3 CH2=CCH3CH3CH3CH = CHCH3举举 例例C=CCH3CH3HHC=CCH3HHCH31-1-丁烯丁烯2-2-甲基丁烯甲基丁烯2-2-丁烯丁烯顺顺-2-2-丁烯丁烯c
9、is-2-butenecis-2-butene反反-2-2-丁烯丁烯trans-2-butenetrans-2-buteneCH3CH2-C-CH2CH2CH3CH=CH2CHCH2CH3CH3C=CCH3CH2CH2CH3HCH2CH34-4-甲基甲基-3-3-乙基乙基-3-3-丙基己烯丙基己烯Z-3-Z-3-乙基乙基-2-2-己烯己烯CH3CH2CH2 -C =CH2CH3-CHCHCH3CH33,4-3,4-二甲基二甲基-2-2-丙基戊烯丙基戊烯练练 习习CH3CHC=CHCH3CH3CH3CH3CH=CC（CH3）3CH2CH33 3，4-4-二甲基二甲基-2-2-戊烯戊烯4 4，4-
10、4-二甲基二甲基-3-3-乙基乙基-2-2-戊烯戊烯CH3CH-C-CH2CH3CH3CH23-3-甲基甲基-2-2-乙基丁烯乙基丁烯CH3-CH-C-CH3CH3CH2CH3CHCH23 3，3 3，4-4-三甲基己烯三甲基己烯三、烯烃的化学性质三、烯烃的化学性质（一）加成反应（一）加成反应addition reactionaddition reaction 有机化合物分子中双键或三键上的有机化合物分子中双键或三键上的 键键断裂，加入其它原子或原子团的反应断裂，加入其它原子或原子团的反应.C=C+ XYCCXY三、烯烃的化学性质三、烯烃的化学性质C=C+ XYCCXY1 催化加催化加 H2（
11、H-H） 烷烃烷烃CH2=CH2 + H2 CH3CH3高温高压高温高压Pt注意：注意：烯烃的位置异构体和顺反异构体，催烯烃的位置异构体和顺反异构体，催 化加氢产物相同。化加氢产物相同。2 加加 X2（X-X） 邻二卤代烷邻二卤代烷CH2=CH2 + Br 2应用：应用：合成二卤代烷；合成二卤代烷； 鉴别烯烃、双键鉴别烯烃、双键Br Br CH2CH2CCl4例如：例如：乙烯通入溴水后，溴的颜色逐渐消失乙烯通入溴水后，溴的颜色逐渐消失烯烃与烯烃与X X2 2的加成反应历程的加成反应历程注意：反应是因溴正离子进攻双键所致！注意：反应是因溴正离子进攻双键所致！(cyclic bromonium i
12、on)(背面进攻）背面进攻）(antiaddition)例如：含例如：含NaClNaCl的的BrBr2 2与烯烃的加成与烯烃的加成3 加加 HX（H-X） 卤代烷卤代烷CH2=CH2 + HBrCH3CH=CH2 + HBrCH3CHBrCH3CH3CH2CH2BrBrCH3CH2不对称烯烃不对称烯烃不对称试剂不对称试剂两种产物有主次之分；两种产物有主次之分；判断规则：马氏规则判断规则：马氏规则CH3CH=CH2 + HBrCH3CHBrCH3CH3CH2CH2Br不对称烯烃不对称烯烃不对称试剂不对称试剂两种产物有主次之分；两种产物有主次之分；判断规则：马氏规则判断规则：马氏规则马氏规则马氏规
13、则MarkovnikovMarkovnikovs rules rule ：当不对称烯烃与不对称试剂加成时，不对称当不对称烯烃与不对称试剂加成时，不对称试剂带正电的部分主要加到双键含氢较多的试剂带正电的部分主要加到双键含氢较多的碳原子上，而带负电的部分加到双键中含氢碳原子上，而带负电的部分加到双键中含氢较少的碳原子上（较少的碳原子上（氢多越加氢氢多越加氢） 1. 1.定义：在多原子分子中，由成键原子电定义：在多原子分子中，由成键原子电负性不同引起分子中电子云密度分布发生负性不同引起分子中电子云密度分布发生改变，造成键的极化，而且这种影响能随改变，造成键的极化，而且这种影响能随分子链传递下去的效应
14、。分子链传递下去的效应。 2.2.方向判断方向判断: :以以C CH H为标准为标准(I=0)(I=0)。诱导效应诱导效应(inductive effect I)解释马氏规则解释马氏规则P51 X的电负性 H, X具 I效应，X是吸电子基(electron-drawing group) Y的电负性 H, Y具 +I效应，Y是斥电子基(electron-donation group).-I -I效应效应 比较标准比较标准 +I+I效率效率诱导效应的传递示意图：诱导效应的传递示意图：根据实验结果根据实验结果, ,常见原子常见原子( (原子团原子团) )电负性大小次序为电负性大小次序为: :-F-F
15、-Cl-Cl-Br-Br-I-I-OCH-OCH3 3-OH-OH-C-C6 6H H5 5-CH=CH-CH=CH2 2-H-H-CH-CH3 3-C-C2 2H H5 5-CH(CH-CH(CH3 3) ) 2 2 -C(CH-C(CH3 3) )3 3H H 前面的是吸电子基前面的是吸电子基electron-drawing groupelectron-drawing group 后面的是斥后面的是斥( (给给) )电子电子基基electron-donation groupelectron-donation group马氏规则的解释根据实验结果根据实验结果, ,常见原子常见原子( (原子团
16、原子团) )电负性大小次序为电负性大小次序为: :-F-F-Cl-Cl-Br-Br-I-I-OCH-OCH3 3-OH-OH-C-C6 6H H5 5-CH=CH-CH=CH2 2-H-H-CH-CH3 3-C-C2 2H H5 5-CH(CH-CH(CH3 3) ) 2 2 -C(CH-C(CH3 3) )3 3H H 前面的是吸电子基前面的是吸电子基electron-drawing groupelectron-drawing group 后面的是斥后面的是斥( (给给) )电子电子基基electron-donation groupelectron-donation group试试推断下列反应的主要产物：推断下列反应的主要产物：CHCH3 3-CH=CH-CH-CH=CH-CH2 2CHCH3 3+HBr +HBr 3 加加 HX（H-X） 卤代烷卤代烷CH3CH=CH2 + HBrCH3CHBrCH3CH3CH2CH2Br不对称烯烃不对称烯烃不对称试剂不对称试剂4 4 加加H H2 2SOSO4 4（H-OSOH-OSO3 3H H）醇（工业合成）醇（工业合成）CH3CH=CH2
