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1、病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程化学反应过程中反应物转化为产物所化学反应过程中反应物转化为产物所经历的过程，即经历的过程，即反应历程反应历程（也称（也称反应机理，反应机理，reaction mechanism）按反应时键的断裂方式，有机反应主按反应时键的断裂方式，有机反应主要可分为要可分为自由基反应、离子型反自由基反应、离子型反应和协同反应应和协同反应等几类。等几类。有机化学反应类型及条件有机化学反应类型及条件病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过
2、程 共价键的断裂方式：均裂和异裂共价键的断裂方式：均裂和异裂 1. 自由基反应（共价键的均裂）自由基反应（共价键的均裂） 共价键断裂后，两个成键原子共用的共价键断裂后，两个成键原子共用的一对电子由两个原子各保留一个，这一对电子由两个原子各保留一个，这种断裂方式称为均裂种断裂方式称为均裂(homolysis)。一、有机化学反应类型及条件一、有机化学反应类型及条件病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 均裂往往在较高的温度或光的照射下均裂往往在较高的温度或光的照射下发生。发生。 由均裂生成的带有未成对电子的原子由均裂生成的带有
3、未成对电子的原子或原子团叫或原子团叫自由基或游离基（自由基或游离基（free radical）。通过共价键的均裂而发生的。通过共价键的均裂而发生的反应叫做自由基反应反应叫做自由基反应（free radical reaction）。 一、有机化学反应类型及条件一、有机化学反应类型及条件病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 2. 离子型反应（共价键的离子型反应（共价键的异裂）异裂） 共价键断裂后，其共用电子对只归属共价键断裂后，其共用电子对只归属于原共价键的某一原子，产生了正、负于原共价键的某一原子，产生了正、负离子。这种键
4、的断裂方式叫做异裂离子。这种键的断裂方式叫做异裂(heterolysis)。相应的反应称为离子型。相应的反应称为离子型反应（反应（ionic reaction) 它往往被酸、碱或极性溶剂所催化，它往往被酸、碱或极性溶剂所催化，一般在极性溶剂中进行。一般在极性溶剂中进行。一、有机化学反应类型及条件一、有机化学反应类型及条件病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 碳与其它原子间的碳与其它原子间的键断裂时，可得到键断裂时，可得到碳正离子（碳正离子（carbonium ion或或carbocation）或碳负离子（）或碳负离子（c
5、arbanion）一、有机化学反应类型及条件一、有机化学反应类型及条件病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程有机酸碱概念有机酸碱概念nA 布朗斯特酸碱理论布朗斯特酸碱理论（酸碱质子理论）（酸碱质子理论） 凡能给出质子的物质都是酸以，能接受凡能给出质子的物质都是酸以，能接受质子的物质都碱。质子的物质都碱。二、相关知识链接二、相关知识链接病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程nB 路易斯酸碱理论路易斯酸碱理论 酸是能接受一对电子形成共价键酸是能接受一对电子
6、形成共价键 的物质，碱是可以提供一对电子形成的物质，碱是可以提供一对电子形成共价键的物质。即酸电子对的接受体，共价键的物质。即酸电子对的接受体，碱是电子对的给予体。碱是电子对的给予体。 酸碱反应实际上是形成配位键的酸碱反应实际上是形成配位键的过程。或者说过程。或者说Lewis酸是亲电试剂；酸是亲电试剂；Lewis碱是亲核试剂。碱是亲核试剂。 二、相关知识链接二、相关知识链接病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程n常见的常见的Lewis酸如酸如H+、R+、Cl+、Br+、BF3、AlCl3等。等。n它们是缺少电子不满足八隅体
7、（氢是它们是缺少电子不满足八隅体（氢是二隅体）电子构型的正离子，或者含二隅体）电子构型的正离子，或者含具有空轨道可接受电子对的原子。具有空轨道可接受电子对的原子。n在反应中总是进攻反应中电子云密度在反应中总是进攻反应中电子云密度较大的部位，所以是一种亲电试剂。较大的部位，所以是一种亲电试剂。n碳正离子属于路易斯酸也是亲电试剂。碳正离子属于路易斯酸也是亲电试剂。 二、相关知识链接二、相关知识链接病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程n常见的常见的Lewis碱有碱有: I、OH、CN、R、H2O、NH3、ROH、烯烃和芳烃、烯
8、烃和芳烃等。等。n它们是负离子，或者是具有未共用电它们是负离子，或者是具有未共用电子对的原子，或者是富电子的子对的原子，或者是富电子的键。键。n在反应中往往寻求质子或进攻一个带在反应中往往寻求质子或进攻一个带正电的中心，是亲核试剂。正电的中心，是亲核试剂。n碳负离子属于路易斯碱也是亲核试剂。碳负离子属于路易斯碱也是亲核试剂。二、相关知识链接二、相关知识链接病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 由亲电试剂进攻而发生的反应叫由亲电试剂进攻而发生的反应叫亲亲电反应电反应；由亲核试剂的进攻而发生的反；由亲核试剂的进攻而发生的反应
9、叫应叫亲核反应亲核反应。根据反应物和产物之间。根据反应物和产物之间的关系，又可分为亲电取代和亲电加成；的关系，又可分为亲电取代和亲电加成；亲核取代和亲核加成。亲核取代和亲核加成。 离子型离子型反应反应亲电反应：亲电反应：由由亲电试剂进攻攻反反应物物而引起的反而引起的反应叫做叫做亲电反反应。亲核反应：亲核反应：由由亲核核试剂进攻反攻反应物而引起的反物而引起的反应称称为亲核反核反应。一、有机化学反应类型及条件一、有机化学反应类型及条件病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程3.协同反应协同反应协同反应协同反应(concerted
10、 reaction) 指反应时，指反应时，分子中旧键的断裂和新键的形成同时分子中旧键的断裂和新键的形成同时发生，没有自由基或离子等中间体产发生，没有自由基或离子等中间体产生。可在光或热的作用下发生。协同生。可在光或热的作用下发生。协同反应往往有一个环状反应往往有一个环状过渡态过渡态(transition state)。一、有机化学反应类型及条件一、有机化学反应类型及条件病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程n如如Diels-Alder反应：反应：协同反应协同反应一、有机化学反应类型及条件一、有机化学反应类型及条件病原体侵入
11、机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程三、小结：三、小结：有机反应类型分类有机反应类型分类各类反应的特点：各类反应的特点：n自由基反应常在气态下反应，常需光照、自由基反应常在气态下反应，常需光照、高温或引发剂，一般无需酸或碱催化。高温或引发剂，一般无需酸或碱催化。n离子型反应很少在气态下发生，常需酸离子型反应很少在气态下发生，常需酸或碱催化，溶剂化作用对反应速率的影或碱催化，溶剂化作用对反应速率的影响较大。响较大。n协同反应的速率无论液相或气相都很少协同反应的速率无论液相或气相都很少受其它因素的影响而发生变化。受其它因素的影响而发生
12、变化。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程n反应类型分类如下表所示：反应类型分类如下表所示：n自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃H卤代卤代n自由基反应自由基反应n自由基加成：烯烃的过氧化效应，部分聚合反应自由基加成：烯烃的过氧化效应，部分聚合反应n亲电加成亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成：烯、炔、二烯烃的加成n亲电取代亲电取代：芳环上的取代反应：芳环上的取代反应n反应类型反应类型离子型反应离子型反应亲核加成亲核加成：醛、酮的亲核加成、羟醛缩合反应：醛、酮的亲核加成、羟醛缩合反应
13、n亲核取代亲核取代：卤代烃、醇的：卤代烃、醇的SN1反应反应n消除反应：卤代烃和醇的消除反应：卤代烃和醇的E1反应反应n亲核加成亲核加成消除反应：羧酸衍生物的代表反应消除反应：羧酸衍生物的代表反应n协同反应（反应连续进行，一步完成）：双烯合成、协同反应（反应连续进行，一步完成）：双烯合成、SN2、E2反应反应 在本节课中，主要对亲电反应和亲核反应相关知识进行介绍。在本节课中，主要对亲电反应和亲核反应相关知识进行介绍。要弄清楚亲核反应和亲电反应，首先要明确什么是反应物，什么是试剂。下一知识点：反应物和试剂三、小结：三、小结：有机反应类型分类有机反应类型分类病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机
14、体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程五、亲电反应历程五、亲电反应历程(5-1)n1、亲电加成反应历程、亲电加成反应历程n以烯烃和卤化氢的加成反应为例，说明亲电加成的历程。以烯烃和卤化氢的加成反应为例，说明亲电加成的历程。n加成反应历程包括两个步骤。加成反应历程包括两个步骤。n第一步是烯烃分子受第一步是烯烃分子受HX的影响，的影响，电子云偏移而极化，使电子云偏移而极化，使一个双键碳原子上带有部分负电荷，更易于受极化分子一个双键碳原子上带有部分负电荷，更易于受极化分子HX的带的带正电部分（正电部分（H-X）或质子）或质子H+的攻击，结果生成带正电的中间体的攻击，结
15、果生成带正电的中间体碳正离子和碳正离子和HX的共轭碱的共轭碱X-。下一知识点：第二步病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程n第二步是碳正离子迅速与第二步是碳正离子迅速与X-结合生成卤烷。结合生成卤烷。 第一步的反应速度慢，反应速度由第一步决第一步的反应速度慢，反应速度由第一步决定，而第一步是由亲电试剂的进攻而发生的，称定，而第一步是由亲电试剂的进攻而发生的，称亲电加成反应亲电加成反应。烯、炔和亲电试剂的反应，二烯。烯、炔和亲电试剂的反应，二烯烃的加成反应，脂环烃小环的开环反应加成都是烃的加成反应，脂环烃小环的开环反应加成都
16、是亲电加成反应历程。亲电加成反应历程。 (亲电试剂：卤素、卤化氢、亲电试剂：卤素、卤化氢、水、硫酸、次卤酸等水、硫酸、次卤酸等)下一知识点：亲电取代下一知识点：亲电取代五、亲电反应历程五、亲电反应历程(5-1)病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程n2、亲电取代历程、亲电取代历程n以苯和亲电试剂反应为例，说明亲电取代历程。以苯和亲电试剂反应为例，说明亲电取代历程。n第一步是亲电试剂第一步是亲电试剂E+进攻苯环，很快地和苯环的进攻苯环，很快地和苯环的电子形成电子形成络合物，络合物，络合物仍然还保持苯环的结构。络合物仍然还保持苯环的结构。下一知识点：第二步五、亲电反应历程五、亲电反应历程(5-1)病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程n第二步是第二步是络合物进一步与苯环的一个碳原子直接连络合物进一步与苯环的一个碳原子直接连接，形成接，形成络合物。络合物。第三步是第三步是络合物碳正离子失去而形成卤苯。络合物碳正离子失去而形成卤苯。 下一知识点：第三步
