《山东大学分析化学（第四版）习题及答案04氧化还原滴定法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《山东大学分析化学（第四版）习题及答案04氧化还原滴定法（27页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第四章：氧化还原滴定法1. 计算的0.100氨溶液中/电对的电势。解:= 2. 计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含浓度为1时，电对的条件电势。（忽略离子强度的影响，已知在1中，亚铁络合物与高铁络合物的稳定常数之比/=）解： 当 时3根据和的，计算，如溶液中浓度为0.010，电对的电势为多少？解：（1）. （2）.4. 于0.100和0.250混合溶液中，通入气体使之达到平衡，求此时溶液中的浓度。（已知饱和溶液的浓度为0.100， =0.141，=0.71）解： 有5. 计算说明的氨性溶液（含游离氨的浓度为0.1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？已知：的分别为2.11，3.74，4.
2、79，5.55，5.73，5.11。的分别为6.7，14.0，20.1，25.7，30.8，33.2。=1.84，=0.401，反应为【提示】解： 由于 ，反应由于浓度最大，所以最终为形式存在6. 计算=10.0，在总浓度为0.10缓冲溶液中，电对的条件电势。忽略离子强度及形成络合物的影响。（络合物的分别为3.24，7.05，=0.80）解：注：7. 分别计算0.100和0.100在浓度为1.0介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知=1.45，=1.00）解：（1）.，还原一半时 ， ， （2）. （3）.结果证明：对称电对 不对称电对8. 计算=3.0，含有未络合浓度为0.10时
3、，电对的条件电势。（已知=3.0时，=10.60，=0.77）解： 9. 将一块纯铜片置于0.050溶液中，计算溶液达到平衡后的组成。（已知=0.80，=0.337）解：由于 反应进行较完全，可认为（反应完全） 代入， 得到10以标准溶液滴定，计算25时反应的平衡常数；若化学计量点时的浓度为0.05000，要使反应定量进行，所需的最低浓度为多少？(已知=1.33，=0.77)解：（1）.反应 总电子转移数 6 （2）.计量点时 反应定量进行，一般积解得 11. 以0.1000溶液滴定20.000.0500的溶液（含1）计算滴定分数为0.50，1.00及1.50时体系的电势各为多少？（已知=0.
4、545，=0.080）解：（1）.滴定分数0.50 （2）.滴定至100%时，（即滴定分数=1.00时） 此时 由 解得：，计量点时 带入 解法2 Esp= Esp=2Esp= Esp=3Esp=计量点时： ， （3）.滴定至1.50时， 12计算在1溶液中，用滴定时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9%和100.1%时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.1%，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（=0.68，=0.14）解： （1）.计量点时 （2）.滴定至99.9%时 （3）.滴定至100.01%时 滴定突越，即滴定从99.9%100.1%
5、时，电势变化0.2280.503V，电位滴定法的终点是以突越的中点（0.336V）作终点，此时电势值为0.366V；而计算所得化学计量点电势值为0.32V。两者不一致，因为，Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）电对的一方。13在介质中，用0.1000溶液滴定0.1000时，若选用变色点电势为0.94的指示剂，终点误差是多少？（=0.68，=1.44）解： 14用间接碘量法测定铜时Fe3+和都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005mol.L-1NH4HF2即能除Fe3+及的干扰。试以计算说明之。（=0.599，=0.771，=0.534，的=；的为5.3，9.3，12.0）。（提示HFF-缓
6、冲体系H+计算不能用最简式，E，E0.460E）解：NH4HF2可视为HFNH4F的缓冲体系 H+=Ka，解得 H+=5.8510-4(1) H3AsO4 + 2H + 2e=H3AsO3 + H2O E=E+ V由于故不再与I-反应，也就不干扰铜的测定（2） e=E=E0+0.059lgFe(II)=1+6F-6=10350.0056=1021.2Fe(III)1+6F-610420.00561028.2E不干扰铜测定。15. 计算在1molL-1H2SO4及1molL-1H2SO4和0.5molL-1H3PO4介质中以Ce4+测定Fe2+,用二苯磺酸钠为指示剂时，终点误差为多少？（1mol
7、L-1H2SO4中EV，EV， E， lgFe(H2PO4)3=3.5 ， lgFe(H2PO4)2=2.3）解：（1）1molL-1H2SO4中Esp=VE=EepEsp=0.841.060.22VE1.440.680.76VEt=（2）在1mol.L-1H2SO4和0.5mol.L-1H3PO4介质中=终点电位为=（0.61+1.44）/2=1.03已知=0.84，则=1.44-0.61=0.83=0.84-1.03=-0.19终点误差为16用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有浓淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg，
8、滴定标准钢样中的硫用去碘11.6mL，被测钢样中硫用去7.00mL，试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。解：反应 I2+SO2+2H2O=2I-+SO+4H+滴定度：指1ml滴定剂相当于被测物质的质量（g）碘溶液的滴定度 =g/ml 或=(固定试样称量，T可直接表示1ml滴定剂相当于被测物的百分含量（%）)因此，被测钢样S% 或S%=0.0044/ml17. 称取制造油漆的填料红丹（Pb3O4）0.1000g,用盐酸溶解，在热时加0.02溶液25mL析解PbCrO4： 2Pb2+Cr2O+H2O=2PbCrO4+2H+冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀
9、粉溶液，用0.1000NaS2O3溶液滴定时，用去12.00mL,求试样中Pb3O4的质量分数。解： Pb3O43Pb2+9S2O2CrO+4H+=H2Cr2O7+H2O Cr2O+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O=S4O+2I- Pb2+Cr=PbCrO42Pb2+2CrOCr2O3I26S2O 所以， Pb3O43Pb2+=3S2O=9S2O 18. 测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000g，溶解后，还原为Mn2+和Vo2+，用0.0200KMnO4标准滴定，用去2.50mL,加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成
10、的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+，用去4.00mL,计算试样中锰和钒的质量分数。解：反应 =Mn2+5Vo 测Vo2+ =5Mn3+4H2O 测Mn2+Vo2+的摩尔数=50.022.5010-3 molV%总Mn2+的摩尔数mol试样中Mn2+的摩尔数总Mn2+滴Vo2+生成的 = =2.7 molMn%=19. 已知I2在水中的溶解度为0.00133，求以0.05Ce4+滴定50.00ml等浓度的时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？（反应I2I-=I的Ka708）解： 2Ce4+2I-=I2+2Ce3+ I2+I-=I设消耗Ce4+为Vx ml，此时总体积（50+
11、Vx）ml I-= I2=0.00133I= 由 带入各浓度值解之，得Vx=26.69 ml20Pb2O3试样1.264g，用20.00mL 0.250 H2SO4处理，这时Pb(V)还原成Pb(II)，将溶液中和后，使Pb2+PbC2O4 过滤，滤液酸化后，用0.0400KMnO4溶液滴定，用去10.00mL，沉淀用酸溶解，同样的KMnO4滴定，用去30.00mL，计算试样中PbO和PbO2的质量分数。解：反应 PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2+=2CO2+2H2O Pb2+H2C2O4=PbC2O4+2H+ 2 KMnO4+5C2O=2Mn2+10CO2+8H2O设试样中含PbO x
12、 mmol，PbO2 y mmol PbOPbC2O4需H2C2O4 x mmol PbO2还原再沉淀PbC2O4需 H2C2O4 2y mmolx+2y=0.25mmolPbC2O4的mmol数x+y x+y=mmol由 x+y=3.0及x+2Y=4.0 解得：x=2.0 mmol，y=1.0 mmol，即PbO2=1.0 mmol ， PbO=2.0 mmol所以 Pb%=PbO2%=21某硅酸盐试样1.000g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000g，将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用0.03000 mol.L-1K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00ml，计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。解： Fe2O32Fe3+2Fe2+Cr2O+6Fe2+ 14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O Fe2+的毫摩尔数6 =60.0325.00=4.5 mmol 的摩尔数4.5=2.25 mmol 克数2.2510-3159.190.3593克 的
