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1、.1,2-丙二醇市场调研报告第一章 1,2-丙二醇概述1.1 1,2-丙二醇的基本概况产品名称： 1,2-丙二醇;-丙二醇;甲基乙二醇产品英文名： 1,2-Propylene glycol , 1,2-propanediol 分子式： HOCH2CHCH3；C3H8O2分子量：76.1CAS号： 57-55-6图1.1 1,2-丙二醇的结构图1,2-丙二醇无无色粘稠稳定的吸水性液体,几乎无味无臭,易燃,低毒。吸湿性强。可燃。与水、乙醇及多种有机溶剂混溶。产品用途：丙二醇是不饱和聚酯、环氧树脂、聚氨酯树脂的的重要原料,这方面的用量约占丙二醇总消费量的25%以上,这种不饱和聚酯大量用于表面涂料和增
2、强塑料。丙二醇的粘性和吸湿性好,并且无毒,因而在食品、医药和化妆品工业中广泛用作吸湿剂、抗冻剂、润滑剂和溶剂。在食品工业中,丙二醇和脂肪酸反应生成丙二醇脂肪酸酯,主要用作食品乳化剂；丙二醇是调味品和色素的优良溶剂。丙二醇在医药工业中常用作制造各类软膏、油膏的溶剂、软化剂和赋形剂等,由于丙二醇与各类香料具有较好互溶性,因而也用作化妆品的溶剂和软化剂等等。丙二醇还用作烟草增湿剂、防霉剂,食品加工设备润滑油和食品标记油墨的溶剂。丙二醇的水溶液是有效的抗冻剂。1.2 1,2-丙二醇的理化性质物理性质：沸点187.3。熔点-60。相对密度1.0381。折射率nD1.4326。表面张力2038mN/m。粘
3、度2060.5mPas。比热容202.49kJ/。汽化热101.3kPa711kJ/kg。燃烧热251824.0kJ/mol。闪点开杯99。自燃点415.5。临界温度352。临界压力6.1MPa。表1.2 1,2-丙二醇理化性质表产品名1,2-丙二醇熔点-59沸点187.2 ,能与水共沸,沸点按参杂比例在100187.3之间.相对密度水=11.0381 相对密度空气=12.62饱和蒸汽压0.02辛酸/水分配系数的对数值无资料溶解性与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚、多数有机溶剂。闪点99折射率1.4326溶解性与水、醇、丙酮、醚及氯仿互溶,与芳烃部分互溶。1.3 1,2-丙二醇的毒性、包装、贮存及运
4、输等健康危害：对皮肤有原发性刺激作用；对眼无刺激和损害,未见生产性中毒报道。当添加在食品和饮料中一次服用量过高时,有引起致命的假寐和肾脏障碍的危险皮肤接触：脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触：提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。食入：饮足量温水,催吐。就医。危险特性：遇明火、高热可燃。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。用水喷射逸出液体,使其稀释成不燃性混合物,并用雾状水保护消防人员。灭火剂：水
5、、雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。第二章 1,2-丙二醇生产技术发展2.1 1,2-丙二醇的生产工艺目前,世界上生产1,2-丙二醇的方法一般有三种：环氧丙烷直接水合法；1,2-二氯丙烷发；酯交换反应联产法。在工业生产上,主要通过环氧丙
6、烷直接水合生成1,2-丙二醇。反应中还生成二丙二醇和三丙二醇,还有少量碳数较高的甘醇。环氧丙烷PO水合制取丙二醇PG时,二丙二醇DPG与三丙二醇TPG及少量更高的甘醇同时生成。环氧丙烷与水在200和120MPa下发生反应。2.1.1 环氧丙烷直接水合法水合法可具体分为催化水合和无催化水合两种方法。催化水合是以硫酸为催化剂,在5070下进行的。无催化水合需要在200左右的条件下加压进行。无催化水合可以避免反应物被催化剂残渣污染,产品更容易回收,目前世界上大多数厂家采用此法进行生产,收率可以达到90%左右。环氧丙烷水合制取丙二醇时,二丙二醇与三丙二醇及少量更高的甘醇同时生成。环氧丙烷与水在200和
7、120 MPa下发生反应。反应产物经蒸发、精馏,得到丙二醇成品10%的二丙二醇和高聚醇。环氧丙烷与水在150160,810公斤/厘米压力下直接水合制得丙二醇,反应产物经蒸发、精馏得成品。反应式如下：工艺过程为:将环氧丙烷与纯水混合后,经预热器用蒸汽预热后送入反应器,在1.0-3.0MPA压力和150-200温度下反应,几乎全部环氧丙烷都能转化,反应器靠反应热维持温度产物由反应器排入蒸发器。反应液先在第一蒸发器提浓,然后送往第二蒸发器,经两次提浓后,再将丙二醇浓缩到60%。提浓物自第二蒸发器底部加入低沸物塔,塔顶分出大部分水,经冷凝器冷凝后返回纯水贮槽。塔底得到粗丙二醇,再将粗丙二醇送入精馏塔,
8、从塔顶得到工业级丙二醇,经冷凝器冷凝后作为产品送至成品罐。丙二醇浓度大于99.9%。塔底物为一缩二丙二醇、二缩三丙二醇等高沸物。其优点是设备腐蚀小,生成物后处理过程简单,废物排放量小,尽管反应条件要求较高,设备一次性投资稍大,但仍不失为广泛采用的方法。2.1.2 1,2-二氯丙烷法锦化化工研究所的张子忠等人采用了生产环氧丙烷和环氧氯丙烷的副产物1,2-氯丙烷作为原料,在碱性条件下制备1,2-丙二醇。反应方程式如下：反应温度为160,产品收率为85%,纯度可达99%。该反应最佳反应时间11.5个小时,弱碱性物质如碳酸氢钠的催化性能要好于强碱性物质如氢氧化钠的催化性能。2.1.3 酯交换反应联产法
9、酯交换反应联产法是指碳酸丙烯酯与甲醇进行酯交换反应生产碳酸二甲酯并联产1,2-丙二醇的方法。首先以二氧化碳和环氧丙烷为原料生产碳酸丙烯酯,再以碳酸丙烯酯和甲醇为原料生产碳酸二甲酯,同时联产1,2-丙二醇。生产能力均在千吨级,间歇生产,因为产品质量不稳定、能耗高。同时由于联产出的1,2-丙二醇的色度及气味差,会影响1,2-丙二醇的销售和价格,也会制约DMC的生产。2.2 1,2-丙二醇的质量指标质量指标质量体系符合ISO9001:2000标准指标医药级工业优级品工业一级品外观无色透明粘稠液体无色透明粘稠液体无色透明粘稠液体含量99.5 % min99.5 % min99.0 % min色度铂-钴
10、10 max10 max16 max密度20/251.03501.40101.03501.40101.03501.4010折射率251.43071.43171.4311.4351.4261.435馏程IBP184.0 min184.0 min183.0 min馏程DP189.0 max190.0 max190.0 maxIR检测水分Passed-水分0.2 wt% max0.1 wt% max0.2 wt% max碱度0.0020 wt% max0.0020 wt% max0.01 wt% max氯化物0.007 wt% max-硫酸盐0.006 wt% max-重金属5 ppm max-灼烧
11、残渣0.0070 wt% max-氧化物质Not required-还原物质Not required-有机挥发分-氯仿60 ppm max-有机挥发分-二氧杂环乙烷烷380 ppm max-有机挥发分-二氯甲烷600 ppm max-有机挥发分-三氯乙烯80 ppm max-第三章 1,2-丙二醇国内市场综述 3.1 国内1,2-丙二醇生产现状目前,大多数厂家生产的1,2-丙二醇基本为工业级,而烟草行业使用的1,2-丙二醇最低标准是药用级。虽然现在也有几个厂家生产1,2-丙二醇,但由于本身的销售情况尚可,因此它的产品没有确切的级别,一般默认为工业级。烟草行业使用的药用级1,2-丙二醇主要是进口
12、,来自于美国DOW。随着国内中海壳牌6 万吨丙二醇项目投产,丙二醇国产化率得到大幅提高。壳牌、巴斯夫公司将改变从新加坡出口丙二醇到国内市场的局面。但由于壳牌公司先前在国内市场的丙二醇市场份额相对较低, 加之日本丙二醇项目的开车, 中海壳牌6 万吨的丙二醇产能有些过剩。其次, 国内丙二醇/ 碳酸二甲酯装置在生产成本上仍有一定的优势, 截至2005 年底, 丙二醇市场格局发生重大变化, 供应过剩已初见端倪。2004 - 2005 年, 受宏观经济等因素影响, 丙二醇下游行业需求萎缩, 表观消费量出现了负增长。而国内碳酸二甲酯/ 丙二醇联产装置产能、产量近几年大幅增加, 使得丙二醇自给率大大提高,
13、国内企业积极走出口之路, 2006 年全年出口总额超过2 万吨 。据统计, 2005 年我国丙二醇表观消费量1213 万吨；近几年来一直在1213 万吨的水平徘徊。由于国内丙二醇需求增长缓慢,表观消费量增长较少。另外, 在20XX的环氧丙烷消费结构中, 丙二醇行业消费比例仅为7.7 %, 远低于全球平均水平。但从2006 年以后, 我国丙二醇的产量迅猛提升,丙二醇比重大幅提高,到20XX丙二醇行业消费环氧丙烷总量就达到1112 万吨 , 这占了整个环氧丙烷消费总量的10 %以上。20XX国内主要丙二醇生产企业产能表生产厂家地址产能/万吨东营海科新源XX东营0.8XXXX化工XXXX0.5XX新
14、XX化工XXXX市2.4锦西天然气化工有限公司XXXX0.8XX石大胜华XX东营4.4XX泰丰矿业XX新泰2.8XXXX金泰XXXX3.4中石油锦西炼油化工总厂XXXX0.8中海油/壳牌石化中国XX6.0锦化化工集团有限公司XXXX2.0XXXX镇海乙烯项目XXXX5.03.2国内主要1,2-丙二醇生产企业介绍3.2.1 XX新XX化工XX新XX化工股份有限公司坐落于XX市万全县,是由三名法人和三名自然人合资创建的股份制公司。公司注册资本1500万元,资产总额1.2亿元,占地面积21312平方米。公司现有1.8万吨/年碳酸二甲酯、1.5万吨/年1,2-丙二醇、1万吨/年碳酸丙烯酯、1万吨/年二氧化碳、6000吨/年碳酸二乙酯、500吨/年电解液和1000吨/年酯类产品提纯装置,以上产品的工艺技术水平、设备先进程度、自动化控制程度及市场占有率在国内、国际同行业均为领先地位。公司在同行业之中率先通过了GB/T19001-2000质量管理体系、GB/T24001-1996环境管理体系和GB/T28001-2001职业健康安全管理体系一体化认证,不仅提高了企业管理水平,而且增强了企业市场竞争力。3.2.2 XX泰丰矿业中科化工分公司是XX泰丰矿业集团有限公司独资兴建的精细化工企业,公司从事碳酸二甲酯、1
