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1、.研究生入学考试物理化学模拟试卷一一、单项选择题1对于只做膨胀功的封闭系统的V值是A大于零B小于零C等于零D不能确定2在隔离系统内A热力学能守恒,焓守恒B热力学能不一定守恒,焓守恒C热力学能守恒,焓不一定守恒D热力学能、焓均不一定守恒3戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJmol-1,CO2和H2O的标准摩尔生成焓分别为-395 kJmol-1和-286 kJmol-1,则戊烷的标准摩尔生成焓为A2839 kJmol-1 B-2839 kJmol-1C171 kJmol-1D-171 kJmol-14 N2与CO的转动特征温度分别为2.07K及2.77K。在同温度下,N2与CO的转动配分函数之比
2、为A0.747:1 B1.34:1 C0.669:1 D1.49:15玻耳兹曼分布A就是最概然分布,也是平衡分布 B不是最概然分布,也不是平衡分布C只是最概然分布,但不是平衡分布D不是最概然分布,但是平衡分布6相图上,当物系处于哪一个点时只有一个相？A恒沸点B熔点C临界点D低共熔点7实际气体节流膨胀后,其熵变为ABCD8CaCl2浓度为0.1molkg-1的溶液中,电解质离子平均活度因子0.219,则离子平均活度a为A3.47610-4B3.47610-2C6.96410-2D.38510-29已知Tl3+,Tl+Pt的标准电极电势, Tl+Tl的标准电极电势,则Tl3+Tl的标准电极电势为A
3、1.586V B0.914V C0.721V D0.305V10反应2O33O2具有简单的反应级数,则O3的速率系数与O2的速率系数的关系为2=3 = 3=2 =11对于两个都是一级反应的平行反应,下列各式不正确的是A BC D12当把一根毛细管插入某液体时,可能会发生下列哪种现象？已知表面张力slsgA管内液面上的饱和蒸气压高于管外液面上的饱和蒸气压 B管内液面高于管外液面 C管内液面上呈凹形D此毛细管能被该液体润湿13有两根半径相同的玻璃毛细管,一根是直形的,另一根一端是直的,另一端呈弧形弯曲端口与直端同向。今将两毛细管的直端插入水中,若在直形毛细管内水面上升高度为h,使弯曲毛细管顶端离水
4、面的距离为h/2,端口离水面的距离尚有h/3,试问水在此毛细管端的行为是A水从毛细管端滴下B水面呈凸形弯月面 C水面呈凹形弯月面 D水面呈水平面 二、填空题1在隔离系统中发生某剧烈化学反应,使系统的温度及压力皆明显升高,则该系统的：S；U；H；A。选填：0,0,0,或无法确定2盐桥中使用的电解质需满足的条件是。3表述温度对反应速率系数影响的阿累尼乌斯公式能用于有明确的所有反应。4用同一滴管在相同条件下分别滴下同体积的三种液体：水,硫酸溶液,丁醇水溶液,则所需滴数最多的是。5当界面为球形时,弯曲界面下的液体所受到的附加压力的方向总是指向。三、简答题1高温下,CaCO3 分解为CaO 和CO2 。
5、1在一定压力的CO2气中加热CaCO3 ,实验表明加热过程中,在一定温度范围内CaCO3 不会分解；2若保持CO2气体的压力恒定,实验表明只有一个温度可使CaCO3 和CaO 的混合物不发生物相变化；请根据相律说明上述实验事实。2 统计热力学的基本假设是什么？3 理想气体从某一始态出发,经绝热可逆压缩或等温可逆压缩到同一固定的体积,哪个过程所需的功大？简要说明理由。4 合成氨反应为3H2g+ N2g= 2NH3g,一般在30MPa,约520时进行,生产过程中要经常从循环气主要是H2、N2、NH3、CH4中排除CH4气体,为什么？5溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和这一说法是否正确,为什么？
6、6写出铅蓄电池PbH2SO4PbO2的电池反应式,并说明它是否符合可逆电池的条件。7在工业上合成HClg,采用的装置都是用两根管道分别引出H2和Cl2,进入反应装置合成HClg。为何不用一根管子引出H2和Cl2的混合气体进行合成HCl？8说明物质在结晶初期会出现过冷现象的原因。四、0时水的摩尔体积是18.018cm3,冰的摩尔体积是19.625 cm3,为使冰点下降0.1,需增加外压1347.6kPa。1求冰在0时的熔化焓fusHm ；2求水的凝固点降低系数Kf；3将少量蔗糖溶于水,在101325Pa下,冰点下降0.40。求该溶液在100时的饱和蒸气压。五、绝热恒容容器中有一绝热耐压力隔板,隔
7、板两侧均为 N2,一侧容积为50dm3,含有200K的2mol N2；另一侧容积为75dm3,内有500K的4mol N2。N2可视为理想气体,Cp,m=7R/2。现将容器中的绝热耐压力隔板撤去,使系统达到平衡,求过程的S。六、已知气相反应的标准平衡常数与 T的函数关系为：。上述反应可视为理想气体反应。1求该反应在1000K时的,；21000K时,2101325Pa下若有SO2、O2和SO3的混合气体,其中SO2占20%, O2占20%,试判断在此条件下反应的方向如何？七、如下为碳的相图,问： 1O点是什么点？2曲线OA、OB、OC分别表示什么？3常温常压下石墨、金刚石何者是热力学上的稳定相？
8、4在2000K把石墨转变成金刚石需要多大压力？5在任意给定的温度和压力下,石墨和金刚石哪个密度大？如何证明？已知C石墨C金刚石的焓变Hm0。八、证明对理想气体系统的n级简单反应,其反应速率系数kpkc1-n。其中kp和kc分别为气体浓度用压力和浓度表示时的速率系数。九、已知在一定温度范围内,某反应AB的速率系数与温度的关系式为lgk,式中k的单位为min-1。求：1反应的表观活化能与指前因子A； 若在2min内使A反应掉65,求所需控制的反应温度。十、在25、标准压力下,以Pt为阴极,石墨为阳极,电解含有FeCl2浓度为0.01molkg-1和CuCl2浓度为0.02molkg-1的中性水溶液
9、。若电解过程搅拌溶液,并假设超电势均可忽略不计,且已知,。 问：1何种金属离子先析出？ 2第二种金属离子析出时,外加电压至少为多少？十一、将FeCl3水溶液加热水解可得到Fe3溶胶,试写出此溶胶的胶团结构式。若在电泳仪中测定该溶胶的电动电势,通电后将会观察到什么现象？比较MgCl2、NaCl、Na2SO4、MgSO4四种盐,说明哪一种盐对聚沉上述胶体最有效？研究生入学考试物理化学模拟试卷一参考答案一、单项选择题1. B 2. C 3. D4.C 5.A 6. C 7. B 8. B 9.C 10. C 11.B12. A 13.C一、填空题10 ,=0 ,0 ,0 ；2正负离子的迁移数相等；3
10、反应级数和速率常数；4丁醇水溶液；5界面的曲率中心；三、答案略四、解 由克拉贝龙方程式=273.15 10-6 1347.6103 103kJmol-1=5.915 kJmol-12 =Kkgmol-1=1.89 Kkgmol-1mB=molkg-1 = 0.2116 molkg-1五、解 先求出气体混合后的温度T,由Q吸=Q放,得,得设隔板撤去气体混合后的压力为p ；2molN2的初始温度为T1、压力为p1,混合过程的熵变为S1；4molN2的初始温度为T2、压力为p2 ,混合过程的熵变为S2；则=10.92 JK-1六、解 1由可求得 = 180.14 kJmol-1对该反应求得1000K
11、时的, 由题给数据,求得压力商Qp=22.5因QpK,故反应向左进行七、解 1O点是石墨、金刚石、液相共存的三相平衡点； 2OA为石墨、金刚石之间的相变温度随压力的变化线,OB为石墨的熔点随压力的变化线,OC为金刚石的熔点随压力的变化线； 3常温常压下石墨是热力学上的稳定相； 4从OA线上读出2000K时约在=65Pa,故转变压力为65Pa； 5OA线斜率为正值,d/dT 0, 0, 因0, 则0,即石墨,则金刚石。八、证明 若用压力表示浓度,九、解 1将与T的关系式整理为与 比较,可得=76.589 kJmol-1, min-12对一级反应, 为反应物消耗百分数, 得 0.525 min-1
12、代入与的关系式,得0.525=求得 十、解 1由于Cu2+的析出电势高于Fe2+的析出电势,所以Cu2+先在阴极上析出。2当在阴极上析出第二种离子时,在阳极上将有析出,则 当Cu2+完全析出后,溶液中H+的浓度为0.04 molkg-1 至少需加的外加电压为= 1.146V =1.645 V十一、解 用水解制备溶胶,生成的溶胶的胶结构式为 n-xx+, 或 n-xx+, 2在进行电泳实验时,通电后负极边黄棕色界面上升,正极边的界面下降,这是由于胶粒带正电,向负极移动。3在所给4种盐中,对溶胶的聚沉能力Na2SO4MgSO4NaClMgCl2研究生入学考试物理化学模拟试卷二一、单项选择题1在等压
13、下化学反应A+BC的rHm0,则该反应一定是A 吸热反应 B放热反应 C 恒温反应 D无法确定吸热、放热或恒温反应2系统经历某个状态函数始终保持不变的途径是什么途径？A一定是可逆途径 B 一定是不可逆途径 C不一定是可逆途径 D 绝热途径3对于某些纯物质,下列说法中哪一个是错误的？A熔化焓一定大于蒸发焓B 升华焓一定大于蒸发焓 C熔化焓一定小于升华焓D 温度升高蒸发焓降低4为了保证施工质量,冬季建筑施工中常在浇注混凝土时加入盐类物质的主要作用是A增加混凝土的强度B防止建筑物被腐蚀 C降低混凝土的固化温度D吸收混凝土中的水分5某纯物质的膨胀系数T为绝对温度,则该物质的摩尔恒压热容A与温度无关 B与压力无关 C与体积无关 DCp,m= CV,m+ R6非理想气体进行节流膨胀,若为焦耳-汤姆逊系数、S为过程的熵变,下列答案中哪一个是正确的？A0,S0 B0,S0 C不一定,
