中华人民共和国国家标准蒸馏后滴定法Determination of total nitrogen content forCompound fertilizers－Titrimetric method after distillationUDC 631.89:543.06GB 8572－88 本标准等效采用ISO 5315－84《肥料中总氮含量测定――蒸馏后滴定法》1 主题内容与适用范围本标准规定了用蒸馏后滴定法测定，包括需经消化的各种形式氮的总量本标准不适用于含有机物（除尿素、氰氨基化物外）大于7%的肥料2 引用标准GB 601 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB 8571 复混肥料 实验室样品制备3 原理在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，用浓硫酸消化，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵从碱性溶液中蒸馏氨，并吸收在过量硫酸标准溶液中，在甲基红或遮蔽甲基红指示剂存在下，用氢氧化钠标准溶液返滴定4 试剂分析中，除非另有说明，限用分析纯试剂、蒸馏水或相同纯度的水。
4.1 铬粉：细度小于250μm；4.2 氧化铝（或沸石）：条状，经熔融；4.3 防泡剂：如熔点小于100℃的石蜡或硅脂；4.4 消化触媒混合物：将1000g硫酸钾（HG 3－902－76）和50g五水硫酸铜（GB 665－78）混合，并仔细研磨；4.5 硫酸（GB 625－77）：ρ＝1.84g/ml；4.6 盐酸（GB 622－77）：ρ＝1.18g/ml；4.7 氢氧化钠（GB 629－81）：400g/L溶液；4.8 氢氧化钠标准滴定溶液：（相当于0.1N），按GB 601配制与标定；4.9 硫酸标准溶液：（相当于0.50、0.20、0.10N），按GB 601配制与标定；4.10 指示剂溶液：遮蔽甲基红溶液（4.10.1）或甲基红溶液（4.10.2）；4.10.1 遮蔽标准溶液：50ml，2g/L甲基红（HG 3－958－76）的乙醇（GB 679－80）溶液同50ml，1g/L亚甲基蓝（HG B 3394－60）的乙醇溶液混合；4.10.2 甲基红溶液：溶解0.1g甲基红（HG 3－958－76）于50ml乙醇中4.11 广范pH试纸5 仪器 通常实验室用仪器和：5.1 消化仪器：一只800ml基耶达烧瓶（长颈烧瓶）和一只梨形空心玻璃塞。
5.2 蒸馏仪器1]：蒸馏仪器的各部件同橡皮塞和橡皮管连接，或是采用球形磨砂玻璃接头为保证系统密封，球形玻璃接头应用弹簧夹子夹紧 采用说明： 1]本标准所用的蒸馏仪器，也可采用GB 2441－81《尿素总氮含量的测定方法（蒸馏法）》的蒸馏仪器，但分析步骤应相应修改5.2.1 烧瓶：基耶达烧瓶或1000ml圆底烧瓶；5.2.2 单球防溅球管和顶端开口、容积为100ml圆筒形滴液漏斗；5.2.3 阿里因（Allihn）式冷凝管：带有容积约100ml扩大球泡的七球泡形冷凝管（或其他适宜的冷凝管），出口带有导管；5.2.4 接受器：容积500ml锥形瓶或烧杯5.3 防爆沸颗粒或防爆沸装置：后者由一根100mm×5mm玻璃棒连接在一根25mm聚乙烯管上5.4 滴定管：容积50ml，二根5.5 玻璃珠；直径2～3mm6 分析步骤6.1 试样按GB 8571规定制备实验室样品称取总氮含量大于235mg、硝酸态氮含量不大于60mg的实验室样品0.5～2g，称准至0.0002g6.2 测定6.2.1 还原（试样含硝酸态氨时，必须采用此步骤）将试样（6.1）转到烧瓶中，加水使总体积为35ml，静置10min，时而缓慢摇动，以保证所有硝酸盐溶解。
加1.2g铬粉（4.1），7ml盐酸（4.6）于烧杯中，在室温下至少静置5min，但不超过10min置烧瓶于通风橱内已预先调节至通过7～7.5min沸腾1)的加装装置上，加热4.5min，冷却6.2.2 水解[试样只含尿素和氰氨基化物形式的氮时，此步骤可代替消化（6.2.3）]将烧瓶置于通风橱内，加1.5g氧化铝2)（4.2），小心地加入25ml硫酸（4.5），于烧瓶颈插上梨形空心玻璃塞，放烧瓶于加热装置上，加热至缓慢沸腾，然后调节加热装置至供热强度通过7～7.5min沸腾试验继续加热烧瓶和内容物，直至冒浓的硫酸白烟，至少保持15min，冷却至室温，小心地加入250ml水，冷却6.2.3 消化[试样含有机态氮，除了完全以尿素和氰氨基化物形式存在外（6.2.2）；或是测定未知组分肥料时，必须采用此步骤]将烧瓶置于通风橱内，加22g消化媒混合物（4.4）和1.5g氧化铝3)（4.2），小心地加入30ml硫酸（4.6），并加0.5g防泡剂4)（4.3）以减少泡沫，于烧瓶颈插上梨形空心玻璃塞，将其置于预先调节至通过7～7.5min沸腾试验的加热装置上如泡沫很多，减少供热强度至泡沫消失，继续加热烧瓶和内容物，直到浓的白烟在烧瓶的圆球部分清晰，缓慢地转动烧瓶，继续消化60min或直到溶液透明，冷却烧瓶至室温，小心地加入250ml水，冷却。
6.2.4 蒸馏若用圆度烧瓶蒸馏，定量转移试样（6）或经水解（6.2.2）或经消化（6.2.3）的溶液于圆底烧瓶中，不然将试样或保留溶液移于基耶达烧瓶中放几粒防爆沸装置（5.3）于烧瓶中，在后一种情况下，将聚乙烯管接触烧瓶底部，加几颗玻璃珠（5.5），按图组装仪器根据试样预计的氮含量，取表中一种硫酸溶液（4.9）的合适体积放于接受器（5.2.4）中注：1) 热源所供出的热，能在7～7min，使250ml水从25℃加热至剧烈沸腾 2) 在一般情况下可省略 3)、4) 在一般情况下可省略试样中预计含氮量mg硫酸溶液浓度（4.9）mol/L硫酸溶液体积mL0～3030～5050～650.1025405065～8080～100100～1250.20354050125～170170～200200～2350.50253035 加4～5滴指示剂溶液（4.10），装上接受器，导管的末端应插入硫酸溶液中，如溶液太少，可加入适量水于接受器中至少注入120ml氢氧化钠溶液（4.8），若试样既未经水解（6.2.2），又末经消化（6.2.3）处理时，只需注20ml氢氧化钠于滴液漏斗中，小心地将其注入到蒸馏烧瓶中，当滴液漏斗中余下约2ml溶液时，关闭活塞，加热使烧瓶内容物沸腾，逐渐增加加热速度，使内容物达到激烈沸腾，在蒸馏期间，烧瓶内容物应保持碱性。
到少收集150ml馏出液后，将接受器取下，而冷凝管的导管仍在接受器边上的位置，用pH试纸（4.11）检验尔后蒸出的馏出液，以保证氨全部同，移去热源从冷凝管上拆下防溅球管，用水冲洗冷凝和扩大球泡的内部及导管的外部，收集冲洗液于接受器中6.2.5 滴定 用氢氧化钠标准溶液（4.8）返滴定过量硫酸指示剂（4.10.1或4.10.2）颜色呈现灰绿色（4.10.1）或橙黄色（4.10.2）6.3 空白试验在测定的同时，使用同样的操作步骤、同样的试剂，但不含试样，用0.10mol/L硫酸标准溶液（4.9）进行空白试验6.4 核对试验使用新制备的含100mg氮的硝酸铵，定期核对仪器的效率和方法的准确度核对试验应采用和测定试样及空白试验相同的条件，并使用同一指示剂7 分析结果的计算7.1 计算总氮含量（X）以氮（Ｎ）的质量百分数表示，由下式计算：式中：c1－测定时，使用硫酸标准溶液的浓度，mol/L；c2－测定及空白试验时，使用氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；c3－空白试验时，使用硫酸标准溶液的浓度，mol/L；V1－测定时，使用硫酸标准溶液的体积，ml；V2－滴定时，使用氢氧化钠标准溶液的体积，ml；V3－空白试验时，使用硫酸标准溶液的体积，ml；V4－空白试验时，使用氢氧化钠标准溶液的体积，ml； 0.01401－与1.00ml硫酸溶液相当的氮的质量，g； m－试样的质量，g。
7.2 允许差1)取平行测定结果的算术平均值作为测定结果；平行测定结果的绝对差不大于0.30%；不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.50% 附加说明：本标准由化学工业部上海化工研究院归口本标准由化学工业部上海化工研究院负责起草本标准主要起草人张玉春、王坚、赵英华 采用说明：1) 在国际标准中，重复性v、再现性Ｒ分别小于0.36、1.3%。