《丁二烯事故案例》由会员分享，可在线阅读，更多相关《丁二烯事故案例（17页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、本文格式为Word版，下载可任意编辑丁二烯事故案例 篇一：丁二烯聚合类型及片面事故案例 在丁二烯生产装置中，丁二烯聚合物种类主要有： 1.1 丁二烯二聚物 丁二烯受热会发生二聚回响，生成4一乙烯基环己烯。其回响速度取决于温度，且为放热回响。回响方程式如下。该化学回响在萃取精馏系统及普遍精馏系统均可发生。 1.2 丁二烯热聚物 1,3-丁二烯的分子具有共轭双健布局，化学性质较为活泼，然而它的分子空间布局是对称的，较难激化成活性聚合基，但在高温环境中，只要有足够热能，1,3-丁二烯的分子 的双健是能够开启成为双自由基，从而引发聚合。 该化学回响主要发生在萃取精馏系统及一二汽提系统。 1.3 丁二烯
2、端基聚合物 如上所述，1,3-丁二烯的分子具有共轭双健布局，化学性质较为活泼，然而它的分子空间布局是对称的，较难激化成活性聚合基，在较低的温度和没有引发剂的作用，聚合的速度极慢，且聚合产物大多是分子量较小的丁二烯二聚物。图2为聚合速率与温度关系图，图3为聚合速率与引发剂关系图。 在引发剂作用下，操作温度足够高，就能激活1,3-丁二烯取代基，使其按自由基聚合的方式形成端基聚合物。聚合过程分三个步骤举行： 1.3.1 丁二烯过氧化自聚物形成 1,3-丁二烯与系统中的氧作用，发生氧化回响，生成过 氧化自聚物。这种过氧化自聚物是一种淡黄色油状物质，密 度大，易沉积于设备、管线死角上。 2.3.2 自由
3、基的形成 丁二烯过氧化自聚物极不稳定，在加热的处境下可断裂 成活性自由基。 1.3.3 丁二烯游离基链增长 活性自由基与丁二烯分子作用， 按线性方向形成爆米花状端基聚合物 这过程为放热回响，回响速度快；自由基不断转移，使链不断增长，聚合物分子快速增大，体积急剧膨胀。由于为放热回响，造成局部温度急剧上升，形成恶性循环，严重时 产生爆炸。 端基聚合特点是回响速度快、生成物体积大，破坏力极 强，是堵塞设备、造成设备损毁、酿成安好事故的重要理由， 也是丁二 烯聚合在丁二烯装置主要形式。 2. 影响丁二烯聚合聚的因素分析 2.1 氧的影响 氧是形成过氧化物的必要条件，因此，操纵丁二烯气相氧含量可达成防止
4、过氧化物产生的目的。丁二烯装置精馏系统的端基聚合，其根本理由是设备检修置换不合格、负压操作不稳定等导致系统中的氧未能得到很好的操纵而造成的。当气相氧含量增加时，由于过氧化物生成量相应增加，端基聚合回响速率剧增，结果导致丁二烯暴聚。经本装置统计，丁二烯精馏系统在每次产生暴聚的前一天，系统不是举行了泵的检修，就是清理了过滤器，可能由于程序不当或置换不充分，氧进入系统引起暴聚。 2.2 温度的影响 适合的温度是形成丁二烯过氧化物的重要条件，丁二烯过氧化物的生成速度和分解速度都随温度升高而加速，根据日本瑞翁公司的测验研究，当温度小于27 时，过氧化物稳定，分解速度接近零，当温度大于71 时，分解速度大
5、于氧化速度，总的回响转变为解聚回响。当温度处于2771 的范围内时，聚合回响速度急剧加快， 2.3 丁二烯浓度的影响 丁二烯浓度越高，端聚物增长越快，聚 合速度随丁二烯浓度提高而加速，端基聚合物增长倍数与丁二烯浓度呈指关系。 茂名石化公司化工分部丁二烯装置的端基聚合物堵塞，主要在装置的精馏系统，更加是塔盘及换热器等部位较易发生。在装置其它系统中很少发生，这主要是由于精馏系统中丁二烯的浓度高达97 %以上，在系统中微量氧的存在下，极易生成过氧化物，引发端基聚合。 2.4 杂质的影响 对于丁二烯生产和储运设备,主要杂质为铁锈(主成分为Fe2O3)，铁锈对丁二烯端基聚合是一种催化剂。铁锈的存在，会以
6、铁锈中的铁离子为活性中心，削减丁二烯双键键能，诱发丁二烯聚合。 3 预防措施 丁二烯聚合的潜在危害性时时刻刻存在于整个装置中，为确保装置正常运行，在生产实践中采取以下了措施。 3.1 严格操纵系统中的氧及铁锈 在开工前的氮气置换时严格按技术规程举行，增加氧含量分析点，保证系统中氧含量小于0.2 %，要更加加强对压力表、流量计、液位计等各类仪表接纳及倒淋的置换和分析，确保这些管径细且物料不流通的管线内氧含量不超标，对于安好阀入口等较大的死角，在管线末端加倒淋或排气阀，便于置换和日常排气，保证置换合格，防止生产过程中氧在死角处积累。系统中的铁锈用亚硝酸钠纯化溶液对系统举行充分钝化。 3.2 裁减设
7、备管线死角 生产实践证明，只要存在物料滚动不畅的死角部位，在死角部位只要有活性中心存在就轻易产生端基聚 合物，造成设备堵塞或损坏。因此，大修时对片面换热器举行改型，由固定管板改为浮头式，同时丁二烯改为走管程。对于设备内有隙缝存在时举行双面焊不留死空间，尽可能消释隙缝。 3.3 按量按点注入阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)是氢离子的赋予体，它能吸收氧自身被氧化生成醌，同时其OH基上的氢原子活泼，易放出氢原子，氢离子可与单体自由基回响生成稳定基团，从而阻拦聚合和过氧化回响的举行。它还是自由基的副捕获体，具有较强的捕获自由基的才能，引发链自由基一经形成，那么急速与TBC结合，使链回响终止，从而达成破
8、坏自由基活性，保持单体稳定。丁二烯装置普遍精馏片面设计注TBC以减缓聚合。TBC一般在塔顶参与，若注入量不够，有可能展现TBC有时在塔上部消耗完，而对塔下部养护不够的现象，在生产中确定要按量按点注入。同样道理在抽提岗位的亚硝酸钠、糠醛也要足量注入。 3.4 采用新型阻聚剂 由于普遍阻聚剂沸点高，对丁二烯气相聚合养护作用分外差，因此现在有好多丁二烯装置采用挥发性能好些的二乙基羟胺(DEHA)或复合阻聚剂。茂名石化公司丁二烯装置自1999年8月装置检修后每次开车都要举行确定浓度的二乙基羟胺C4循环清洗以破坏自由基活性，至今茂名石化公司丁二烯装置没有因丁二烯暴聚引起设备损坏和停车事故。 3.5 严格
9、操纵工艺操作条件 温度与丁二烯聚合紧密相关，温度升高，聚合速率加快。丁二烯装置的精馏岗位丁二烯纯度很高， 篇二：丁二烯装置历年事故汇编 丁二烯装置历年事故汇编 （草案） 案例1 时间：1999年6月22日 一、事故经过： 6月22日上午8:50，室内PICA-109、FRCA-118调理阀首先动作，然后全体处于自动状态的调理阀相继动作，操纵室仪表盘报警声响，报警灯亮，室内按紧急停车按钮PB-1、PB-2、PB-3作紧急停车处理。 二、理由分析： 由于仪表风突然中断，造成处于自动状态的调理阀相继动作：气开调理阀阀位全关，气开调理阀那么阀位全开。装置操作系统处于失控状态，无法正常调理操纵，被迫举行
10、紧急停车。 三、应急措施： 1、按紧急停车按钮PB-1、PB-2、PB-3。 2、开B-GB101压缩机四只小油槽液面操纵阀旁路。 3、按紧急停车步骤做好后处理工作。 四、阅历及整改措施： 1、外管网在切换仪表风管线时没有通知车间，并且在切换过程中程序出错。 2、仪表风管线整改：仪表风总线与N2总管加一3/4管线，当仪表风中断或压力缺乏 需要提高压力时，由N2替代或补充。 案例2 时间：1999年12月8日 一、事故经过： 12月8日下午12:30，其次萃取精馏塔系统停车，CM出口接临时管线到B-DA106进料，B-DA107塔丁二烯自身循环，B-DA106物料通过不合格管线返回FB-1314
11、，9日二萃片面开头检修，10日下午，二萃片面开车，11日凌晨5:00产品合格。 二、理由分析： 1、丁二烯的性质 丁二烯-1.3因双键存在，化学性质较为活泼，在其次萃取系统会有高分子的胶状直 链聚合物生成。 2、运转周期长负荷高： 丁二烯装置由于连续高负荷运转，运行连续时间已达10个多月，系统结焦（胶）处境较严重，尤以B-DA103、104、105二萃系统最为严重，从操作波动处境来看，已严重影响正常生产，要挟到丁二烯产品质量及生产负荷的提高。 3、阻聚剂： 萃取系统阻隔聚剂糠醛（化A）在循环溶剂中的含量偏低。 4、系统氧含量的操纵： 丁二烯热聚物三要素：确定的丁二烯-1.3浓度+湿度+氧气，在
12、过滤器切换过程中因没有举行N2置换，氧气通过过滤器切换过程带入系统，是正常生产过程中氧气带入系统的主要途径之一。 三、应急措施： 1、CM出口接临时管线至B-DA106塔，回收粗丁二烯（制止放至火炬），裁减丁二烯 损失。 2、B-DA107塔自身循环，俭约和缩短开车时间。 3、二萃系统检修清洗（包括塔内件系统、再沸器等）。 四、阅历及整改措施： 1、调整阻聚剂糠醛（化A）添加量，确保在循环溶剂中含量0.71.0%（m/m）。 2、过滤器切换过程中举行N2置换，制止因过滤器的切换氧气带入系统。 3、适当调整操作参数：在正常生产过程中适当降低塔压和塔釜温度，严禁釜温大幅波 动或飞温。 4、专心总结
13、高负荷长周期运行对装置的影响程度，确认最正确的运行周期和操作负荷。 案例3 时间：2000年6月9日 一、事故经过 6月9日15:00，丁二烯装置B-DA101B塔塔釜压力逐步上升，引起压缩机二段出口压力上升，15:30开启HC-101，16:20察觉FB-101溶剂贮罐室内显示液面计失真（现场玻璃板液面显示6%左右），降负荷至10.0t/h，17:00丁二烯产品切不合格，后经过数次提负荷，均不能维持正常操作，负荷维持在10.0t/h，10日10:00产品合格进球罐。 二、理由分析： B-DA101B塔系统由于较多氧气的富集，在较短时间内生成的较多的丁二烯热聚物吸附在塔上和降液管内，造成浮阀不
14、能正常开启和因降液管出口堰堵塞造成液流的不平衡，（更加是B-DA101塔釜113、114、115塔塔板），又因B-FB101溶剂罐室内显示失准，造成大量溶剂富积于B-DA101B塔内，造成塔内局部变相液泛，萃取效果严重下降，导致产品不合格。 三、应急措施： 1、负荷降至适当量。 2、增加除氧剂（NaNO2）和阻聚剂（糠醛）添加量。 3、适当降低PICA-105塔压和塔釜TICA-103温度。 四、阅历及整改措施： 1、检修质量差：塔板清洗不到位，更加是DA-101B、113、114、115塔塔板。 2、系统氧含量过高： a、开车前期N2置换不彻底，尚有死角等。 b、冷运、热运及开车过程中过滤器
15、切换、泵切换时氧气带入系统。 3、开车打定中NaNO2参与量太少，系统中大量氧气没有除掉。 4、阻聚剂糠醛（化A）含量过低只有0.2%(m/m)。 案例4 时间：2000年9月1日 一、事故经过： 9月1日8:20左右，由于GA-1011B跳电引起压缩机停车（联锁），同时萃取系统7台泵跳电，造成全线停车。 在组织开停车过程中S-137取样旁路没关，不合格产品外送时，污染球罐进料管道，最终导致球罐产品污染。 二、理由分析： 1、油泵跳电，备用泵没实时起跳，油压低于0.28Mpa，造成压缩机停车联锁。 2、由于操作人员对装置流程熟谙程度的缺乏及处理事故才能不够，S-137取样旁路 阀没关，造成球罐产品污染。 三、应急措施：
