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1、文档来源为:从网络收集整理.word 版本可编辑.欢迎下载支持第二章：紫外吸收光谱法一、选择1 .频率(MHZ为4.47X108的辐射，其波长数值为(1) 670.7nm(2)670.7W(3)670.7cm(4)670.7m2 .紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3 .紫外光谱是带状光谱的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4 .化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高(1) (T(T(2)兀兀(3)n(T(4)n
2、兀5 .兀一兀*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6 .下列化合物中，在近紫外区(200400nm)无吸收的是(1)jE(2)(3)(4)7 .下列化合物，紫外吸收入max值最大的是(1)4、4/(2)(3)八(4)二、解答及解析题1 .吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？2 .紫外吸收光谱有哪些基本特征？3 .为什么紫外吸收光谱是带状光谱？4 .紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?5 .分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来6 .影响
3、紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？7 .有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？8 .溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？9 .什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？10 .为什么助色基团取代基能使烯双键的n-兀*跃迁波长红移？而使厥基n-兀*跃迁波长蓝移？.、.*.-.11 .为什么共轲双键分子中双键数目愈多其兀-兀跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。12 .芳环化合物都有B吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时，B吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。13 .pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的
4、K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移，为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？14 .某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？15 .六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之，并解释其原因。16 .紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？17 .摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。18 .如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带？19 .紫
5、外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？20 .计算波长为250nmi400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量（以eV和kJmol-1为单位表示）。21 .计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。22 .已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为189nm和280nm,分别属兀-兀*跃迁和n-兀*跃迁，.*.计算兀，n,兀轨道之间的能量差。23 .画出酮默基的电子轨道（兀，n,兀*）能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。24 .化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长入1=256nm,入2=305nm,
6、而用A的己烷溶液测得吸收带波长为入1=248nmr入2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？25 .异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示（a）在入=235nm有强吸收，=1.20x10：（b）在入220nm区域无强吸收，请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。文档来源为：从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持26.某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有入=240nm, e =13X 104及入=319nmi e =50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？27 . 1, 2-二苯乙烯（和肉桂酸（C）CH-CH-CQQH）这
7、-类化合物，在 一定条件下可能出现不同的K吸收带，试证明其原因。28 .乙酰丙酮,一。一 C比一0一CH?在极性溶剂中的吸收带入=277nm, =1.9 X 103,而在非极性溶剂中的 吸收带入=269nm, =1.21 X 104,请解释两吸收带的归属及变化的原因。29 .下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请彳t计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。（1）OCH2CH3门C% CH- CH- CH= CH- C- OH(2)(3)30 .化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带, =1.0 X 103,入 2=280nm, =25,判断化合物4A:入 1=210nm-=1.6X10,入
8、2=330nm, e 2=37 o B： X 1=190nm,A和B各具有什么样结构？它们的吸收带是由何种跃迁所产生？31 .下列4种不饱和酮，已知它们的 出它们对应的化合物。n一兀*跃迁的K吸收带波长分别为 225nm, 237nm, 349nm和267nm,请找0阻、 |：c= c- c- ch3(1) HQ(2)CHsCH3-32.计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。OHOCHj-COCH.OHHgCO - CH=(2)1)皿明7GHCOCH?33 .推测下列二取代苯的K吸收带波长。34 .已知化合物的分子式为C7H0。，可能具有“，3不饱和厥基结构，其K吸收带波长入=257nm（
9、乙醇中），请确定其结构。35 .对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下，请解释其原因。在乙醇中入二288nm,e=1.9X104在乙醛中入=277nni=2.06X104在稀HCl中入=230nmx=1.06X10436 .某化合物的=2.45X105，计算浓度为2.50X10-6molL-1的乙醇溶液的透过率和吸光度（吸收池厚度1cm）。37 .已知氯苯在入二265nm处的e=1.22X104,现用2cm吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448,求氯苯的浓度。38 .将下列化合物按K吸收带波长大小次序排列起来，并证明排列的理由。39 .已知浓度为0.010gL-1的咖啡碱（摩尔质量为2
10、12gmol-1）在入=272nm处测得吸光度A=0.510。为了测定咖啡中咖啡碱的含量，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，测得该溶液的吸光度A=0.415,求咖啡碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40 .用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止痛片，为此称取0.2396g止痛片溶解于乙醇中，准确稀释至浓度为19.16mgL-1,分别测量入1=225nm和入2=270nm处的吸光度，得A=0.766,A2=0.155,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因的含量.（乙酰水杨酸225=8210,270=1090,咖啡因225=5510,270=8790。摩尔质量：乙酰水
11、杨酸为180gmol-1,咖啡因为194gmol-1）。第三章红外吸收光谱法一、选择题1.CH3CH3的哪种振动形式是非红外活性的（1）CC-C（2）UC-H（3）6asCH（4）6sCHII1A2 .化合物中只有一个谈基，却在1773cm和1736cm-1处出现两个吸收峰，这是因为（1）诱导效应（2）共轲效应（3）费米共振（4）空间位阻3 .一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为(1)玻璃 (2)石英4.预测H2s分子的基频峰数为(1) 4(2) 3(3) 2文档来源为：从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.(3)红宝石 (4)卤化物晶体(4) 15.下列官能团在红外光谱中吸
12、收峰频率最高的是(2) C= C(3) /(4) OH二、解答及解析题1.把质量相同的球相连接到两个不同的弹簧上。置伸长1cm,哪一个体系有较大的势能。弹簧B的力常数是弹簧 A的力常数的两倍，每个球从静止位2.3.4.红外吸收光谱分析的基本原理、仪器，同紫外可见分光光度法有哪些相似和不同之处？红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度？C-C (1430cm-1) ， C-N (1330cm-1) , C-O (1280cm-1)当势能 V=0 和 V=1 时，比较 C-C, C-N , C-O 键振动能级之间的相差顺序为 C-OC-NC-C; C-CC-NC-O;C-N C-C C-O ; C
13、-N C-O C-C; C-O C-C C-N5 . 对于CHC13、C-H伸缩振动发生在3030cm-1,而C-Cl伸缩振动发生在 758 cm-1 (1)计算CDC13中C-D伸 缩振动的位置；(2) 计算CHBr3中C-Br伸缩振动的位置。6 . C-C、C=C、C三C的伸缩和振动吸收波长分别为7.0科m, 6.0科m和4.5科m。按照键力常数增加的顺序排列三种类型的碳-碳键。7 .写出CS2分子的平动、转动和振动自由度数目。并画出 活性振动？CS2不同振动形式的示意图，指出哪种振动为红外8 .下列各分子的碳-碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性的还是非活性的。尸(1) CH3-CH3；(2
14、) CH3-CCl3；(3) CO2；(4) HC三CH(5) H(6)-9.Cl2、H2s分子的振动能否引起红外吸收而产生吸收谱带？为什么？预测可能有的谱带数。10 . CO2分子应有4种基本振动形式,11 .玻基化合物I、n、出、W中，但实际上只在667cm-1和2349cm-1处出现两个基频吸收峰，为什么?C=O伸缩振动出现最低者为出、12.0RlCHlLcHl也 .0IIRl-CHCH-。- CH;RaIV、0-Lew-CH-R化合物中只有一个谈基,却有两个C=O的吸收带，分别在1773cm-1和1736 cm-1,这是因为:A.诱导效应B.共轲效应C.空间效应D.偶合效应E.费米共振F.氢键效应CH； CHCH厂 C H2的吸收带:12.(1)3000-2700cm-11675-1500cm-114751300cm-1；(2)3000-2700cm-12400-2100cm-11000650cm-1；(3)3300-3010cm-11675-1500cm-114751300cm-1；(4)3300-3010cm-11900-11650cm14751300cm-1；(5)3000-2700cm-11900-1650cm-114751300cm-1；卜列5组数据中，哪一种数据所涉及的红外光谱区域能包括文档来源为：从网络收集整理.word版本
