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1、上次课重点1、化学计量点时金属离子浓度pMsp的计算2、指示剂理论变色点时金属离子浓度pMt计算KMY /KMIn 1023、滴定过程：（1）防止指示剂封闭：（2）防止指示剂僵化：消除共存离子的干扰酸效应曲线4.5 提高络合滴定的选择性的方法 1、用控制pH值的方法进行连续滴定-如何消除共存离子的干扰 根据 （1）（2）可以判断金属离子直接准滴定的最小pH值混合离子实现连续滴定的条件：CM=CNlgK52、用掩蔽或解蔽的方法进行分别滴定几种离子共存M，N（干扰离子）控制酸度分步滴定使用掩蔽剂选择性滴定4.6 络合滴定的主要方式及其应用*1直接法 适用条件：3）M对指示剂不产生封闭效应定量1）满
2、足直接准确滴定条件：2）M与EDTA反应快，瞬间完成4）在滴定条件下，被测金属离子不沉淀或水解计算公式：*2返滴定法： 适用条件适用条件： 1）M与EDTA反应慢3）M在滴定条件下发生水解或沉淀2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂4）M与EDTA络合物不稳定，无变色敏锐的指示剂。5）干扰离子较复杂，不能直接滴定。例如Al3+与EDTA络合缓慢，且易水解生成一系列多核羟基络合物，能使络黑T、XO等指示剂封闭，测定采用返滴定法。 返滴定法示例明矾含量的测定YYYXOYYZnYZnYZnXO3 3置换滴定法置换滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定 直接滴定 223lunCAZ2+2
3、+CuYAlYZnYY+XOYCuYZnAlOYZnX3-6YCuYZnAlFOYX3-6CuYZAlFnXOYZn置滴Vml返滴Zn+Zn+4 4间接滴定法间接滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定或难以生成2+4MSOYEBT2+4MSOYEBT2+2+4SOMMEBT22+4MBaBSTBaSO4ME+5、EDTA标准溶液的配制和标定（1）配制：配制10mmol/L的EDTA。称取3.725gEDTA钠盐，溶于水后用转移到1000ml容量瓶定容，最好储存在硬质塑料瓶中。 （2）标定：可以用Zn（纯度99.9%）、 ZnSO2 、CaCO3。EDTACa2+3.8 水的硬度及其测定水
4、的硬度：主要指水中Ca2+，Mg2+离子的总量。我国生活饮用水水质标准中规定了生活饮用水中的硬度。1.硬度的分类一般加热煮沸可以除去。Ca（HCO3）2 = CaCO3+CO2+H2O 由于生成的CaCO3等沉淀，在水中还有一定的溶解度（100时为13mg/L）则碳酸盐硬度并不能由加热煮沸完全除尽。（1）按阳离子分: 总硬度=钙硬度Ca2+ +镁硬度Mg2+ .（2）按阴离子组成分: 总硬度=碳酸盐硬度+非碳酸盐硬度碳酸盐硬度（暂时硬度）:非碳酸盐硬度（永久硬度）:主要指重碳酸盐硬度：Ca（HCO3）2、Mg（HCO3）2碳酸盐硬度：MgCO3, CaCO3。主要包括CaSO4、MgSO4、C
5、aCl2、MgCl2，经加热煮沸不能除去。2.硬度的单位（ 1）mmol/L：这是现在的通用单位。（2）mg/L（以CaCO3计或以CaO计）1)mg Ca2+ /L; mgMg2+/L ; 2)mgCaCO3 /L, 1 mmol/L=100.1 CaCO3mg/L; 3) mg CaO/L, 1mmol/L=56.1 CaOmg/L (3)度 德国度（简称度）： 1度=10mgCaO/L所引起的硬度。 法国度: 1法国度=10mg CaCO3/L所引起的硬度。（3）总硬度=总碱度 :即 HCO3+ CO32 = Ca2+Mg2+只有碳酸盐硬度，且碳酸盐硬度=总硬度=总碱度 （1）总碱度总硬
6、度 :即HCO3+ CO32 Ca2+Mg2+碳酸盐硬度=总硬度 ;无非碳酸盐硬度，负硬度=总碱度-总硬度NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3等称为负硬度。HCO3 ,CO32 ,SO42-,Cl- ; Ca2+,Mg2+,Na+,K+4.硬度的测定及计算（1)总硬度测定（直接滴定法）: Ca2+ +Mg2+ 的测定Mg2+ 极少时，由于 CaIn- 比 MgIn- 的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。为了提高终点变色的敏锐性，可在 EDTA 标准溶液中加入适量的 Mg2+ （在 EDTA 标定前加入，这样就不影响 EDTA 与被测离子之间的滴定定量关系），或在缓冲溶液中
7、加入一定量的 MgEDTA（MgY） 盐。 减少增加加入的MgY对滴定结果没有影响（2) Ca2+硬度测定:例题1.金属离子与已二胺四乙酸的络合比为（ ） A 1：2 B 2：1 C 1：1 D 2：22.EDTA酸效应系数的定义是（ ）A, Y/Y总 B，Y总/Y C，H+/Y总 D, Y总/H+ 3.金属离子M能够用EDTA直接滴定的最大Y(H)是（ ）A. Y(H)K(MY)-8 B. Y(H)K(MY)-8C. Y(H)K(MY)-8 D. Y(H)K(MY)-8CBA5.铬黑T指示剂：色变如下 H2In- pka2=6.3 HIn2- pka3=11.6 In3- 红色 蓝色 橙色铬
8、黑T与金属离子M生成红色配合物MIn，可见铬黑T应用于EDTA滴定中的pH条件为：（ C ）A、pH6.3 B、pH11.6C、6.3pH11.6 D、pH126、金属离子M能够用EDTA直接滴定的必要条件是( B )A.C.K(MY)106 B.C.K (MY)106 C. lgC.K(MY)106 D. lgC.K (MY)106 7.EDTA滴定Ca2+ 离子反应的lgKCaY =10.69,若该反应在某酸度条件下的lgKCaY , =8.00,则该条件下Y4- 离子的酸效应系数lg等于( B )A 8.00 B 2.69 C 10.69 D -2.6916.pH=3时,EDTA的酸效应系数为1010.60,若某金属离子的浓度为0.01moL/L,则该离子被准确滴定的条件为: CA. lgK稳16.60; B. lgK稳16.60C. lgK稳 18.60; D. lgK稳 KMY ； B、 KMY ； C、 KMY ；D、108.0BB
