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1、TF-HH成功应用于解决国内第一套氢氧化镁做脱硫剂烟气脱硫塔内壁防腐典型案例分析大连天凡防腐技术有限公司技术部大连某石化公司C1801烟气脱硫塔系国内第一套采用氢氧化镁做脱硫剂的烟气脱硫装置， 烟气脱硫脱硝处理规模为35X 104Nm7h,本项日工作H标为净化催化烟气，其SO?及颗粒物 含量满足国家排放指标要求，采用BELC0公司的EDV湿法洗涤专利技术实现催化烟气达标排 放，其过程以氢氧化钠或氢氧化镁等碱性物质作为吸收剂，采用分层式的烟气净化处理稈序, 利用喷嘴喷出的的吸收剂来净化烟气，该系统是一套低压降的系统，总压降小于1. 5 KPa, 该工艺主要分两部分，喷水洗涤塔系统和排液处理系统，
2、喷水洗涤塔内大量的循坏吸收液自 多层喷嘴喷出，净化烟气，具体特点如下：（1）喷嘴喷出的液滴大小适中，不会产生浓雾。（2）喷嘴喷出的液滴很强烈的喷冲容器的内壁，因此，内壁不容易结垢。（3）有较高的水气比和大量的喷水，可以承受运行反常和污染物浓度不稳定的状况。洗涤塔T-1801操作条件:温度：61. 4C,入口段 220C 压力：1.5kPs,塔顶 0 kPa塔底循环液溶解盐含量10.0% wt悬浮固体含最0. 5% wt氯离子含量750 mg/L该塔于2012年10月份投入使用，2013年9月份，使用不到一年，装置巡检人员发现 塔体出现腐蚀穿孔，于是公司立即切断脱硫塔进料并做了隔离处理，进塔检杳
3、发现塔壁三处 贯穿性腐蚀断面和孔洞，检杏塔内部总体情况看，有以下二个腐蚀特征：（p200mm頁径 的304L的降液管弯头部位大部分具有溃疡腐蚀特征形貌;降液管与”U“形卡部位电偶腐蚀 特征明显；不锈钢内衬板304L部位呈现较明显的黄色锈蚀颜色，而316L板则表面仍呈 现不锈钢灰白色木体颜色，304L和316L焊缝部位焊道焊肉腐蚀缺损严重。整体塔壁腐蚀 较Z 2012年检修期间的检杳腐蚀明显加剧。T1801烟气脱硫塔基木结构图。见图1图1 T1801烟气脱硫塔基本结构图1腐蚀机理浅析C1801塔总高度约50米，肓径7.5米，一整体材质为16Mn+复合板，下半部10米部位 为316L不锈钢，其余上
4、半部为304L不锈钢复合板，复合板厚度均为3mm,塔内正常工作 温度为5070C,非正常情况下可达到200以上，塔内催化烟气主要腐蚀介质有：SO?、 NxOy、SO3、Cl出0、02,腐蚀介质中主要以SO?为主，SO?含量在18002000ppm范 围内o1.1露点腐蚀从工艺操作条件和烟气组成分析可以看出，进入到烟气脱硫塔烟气中含有较多的SOx, 熬汽及其它物质。在高温烟气S03对金属不具有腐蚀性，但当烟气温度降到400C以下时，SO3将与水 蒸气化合生成硫酸蒸气，其反应式如下：S03 t +H2O f f H2SO4 t当烟气温度继续下降，硫酸蒸气凝结到低温金属表面时就会发生低温硫酸腐蚀。同
5、时, 这些凝结在低温金属表面上的硫酸液体，还会粘附烟气中的灰尘形成不易清除的积垢，不但 使烟气通道不畅英至堵塞，而且随着金属表面积垢逐渐增厚，使SO?转化成S03所需触媒 不断强化，SO3生成量逐渐上升。而SO?与水蒸汽化合生成亚硫酸气，它的露点温度更低， 一般不可能在炉了内凝结，对金属无危害。所以，硫酸銘点腐蚀过程中最重要的因素是S03 的生成，而腐蚀程度依S03生成量的不同而异111。烟气的霜点温度与烟气组分冇关。烟气中水蒸气含量与通入的蒸汽量关系密切。有研 究报告分析指出:当烟气中水蒸气含量由10%增加到18%时,烟气露点增加了 15F。（8C） 2。T艺操作中，大量水蒸气通入使得冷凝下
6、来的部分冷凝液附着沉积在脱硫塔内壁表面, 加Z烟气中含有大量的CO2以及烟气中氧原了的存在，促进了烟气冷凝液的腐蚀性，从而 导致了 C8101烟气脱硫塔在短短的一个月时间内发生了剧烈的以低温硫酸露点腐蚀为主的 电化学、化学腐蚀。2014年4月到5月份的调查情况，烟气的操作条件、环保指标与设计有较大偏差，烟 气脱硫塔SO?始终处于3000mg/m3以上。SO?含量越高，烟气脱硫效果越差，对塔体及附 属设备、管线腐蚀就越严重。1.2电偶腐蚀304L不锈钢产生了明显的均匀腐蚀，而316L不锈钢则没有发生任何点、坑蚀腐蚀情况, 单从外观不难判断，316L不锈钢在烟气脱硫塔内部腐蚀环境下的耐蚀性明显优于
7、304L不 锈钢，差别很大。需要说明的是，由于一些原因，木在塔底三层以下的不锈钢内衬板全部应 为316L不锈钢，由于拼接爆炸复合时产生混用情况，导致塔底三层以下316L板材居多， 少量304L混在其中，在316L没有产生任何腐蚀情况下，304L产生的整体性黄色腐蚀一目 了然，在三层以上则有少量316L复合板材分布，同样在304L产生锈蚀的背景中，没有产 生腐蚀的灰白色316L衬板也显得尤为突出。我们知道，316L和304标准电极电位相差 250mV以上，不难分析，316L和304L混合分布在脱硫塔内产生了电偶腐蚀。1.3 C1801脱硫塔内壁316L优于304L耐蚀性原因分析我们知道,304L
8、 （00Cr18Ni9）和316L （00Cr17Ni12Nlo2）同属于奥氏体不锈钢。主 要区别在于316L不锈钢和304L不锈钢相比增加了银的含量，加入了元素钳。银是奥氏体 不锈钢主要的奥氏体形成元索。钦的增加，使钢具有良好的册韧性和低温韧性，并口具有优 良的冷热加工性能和焊接性能，提高了抗高温氧化能力。钮是钢中的铁素体形成元素，随着 钿元素的加入和质量分数提高，耐还原性酸、耐孔蚀和耐缝隙腐蚀的性能增强。釦元素还能 提高奥氏体不锈钢的高温强度。所以呈现出316L内衬板光亮如新，而304L板材则千疮百 孔的腐蚀形貌。（见照片仁 照片2）照片1 304L内衬大面积溃疡状腐蚀腐蚀照片1316L内
9、衬无任何腐蚀（灰白色部分）2 C1801内构件使用中预计可能会发生的连多硫酸腐蚀问题应做好预防工作预判C1801烟气脱硫塔在开停工期问，塔内喷嘴、降液板等不锈钢构件内与烟气存在 CO2, SO2、SO3和H2O及空气接触，极易生成连多硫酸，从而诱发连多硫酸（PTA）腐蚀。 如果在开停T期间对烟气脱硫塔采取相应的措施，比如碱洗喷淋，可以避免不锈钢构件的连 多硫酸应力腐蚀开裂。一冃发生连多硫酸腐蚀，加Z可能内构件在使用过稈中出现的喘振、冲刷等极易引起不 锈钢内构件出现腐蚀疲劳（PC）,儿方面的综合作用，最终导致不锈钢构件变脆、发生沿晶 腐蚀裂纹失效。3脱硫塔防腐治理具体措施3.12013年12月，
10、我们采用大连天凡防腐技术有限公司的专业技术产品TF-HH有机硅改性环氧酚醛漆酚涂料，恥以300目硅碳粉做填料配制胶泥涂覆在溃疡、坑蚀部位抹平, 表干示涂装300pm的HH有机硅改性环氧酚醛漆酚涂料，对304L腐蚀的表面进行补救性 防腐措施，HH涂料具有良好的耐酸碱性300nC的耐温性，可作为烟气脱硫塔304L板材首 选防腐措施。3.2从长期减缓C1801烟气脱硫塔腐蚀角度，拟采取以下具体措施：（1）适当调整塔底风机和氧化风机功率，适当增加注风量，可有效降低污水的COD悬浮 物含量减少循环液颗粒含量减少冲刷腐蚀，此外，投用常减压中水线，大量置换塔底循环液, 外排保持在30t/h以上，将塔底循环液悬浮物浓度控制在3000g/L以下，或者在洗涤塔和泵 Z间可以考虑加沉降罐也是降低减少流体冲刷腐蚀（FAC）的一种手段。（2）控制采购的氢氧化镁脱硫剂中C含量，要求小于目前的700ppm的含量，也是有效 降低内衬304L、316L腐蚀的有效手段。
