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1、习题1. 用银量法测定下列试样中的Cl - 时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？（1）（3）（5）CaCl 2；（ 2） BaCl 2；FeC12 （ 4） NaCl Na3PO4； NH4Cl ；（ 6） NaCl+Na2SO4（7）Pb(NO3) 2 + NaCl 。答：（1） 三种方法均可。2+2-（2） 由于 Ba 与 Cr2O4生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的 Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。（3） 吸附指示剂。（4） 铁铵矾指示剂。（5） 铁铵矾指示剂, 采用莫尔法须控制pH6.5 7.2。（6） 铬酸钾指示剂。（7） 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。
2、2. 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？（1） pH= 4 时用莫尔法滴定Cl；（2） 若试液中含有铵盐，在pH10 时，用莫尔法滴定Cl ；（3） 用法扬司法滴定Cl 时，用曙红作指示剂；（4） 用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1， 2 一二氯乙烷；（5） 用佛尔哈德法测定I时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3 标准溶2-液。 答：2-(1) 结果偏高。因为pH4时， CrO4的酸效应较大，溶液中CrO4浓度减小，指示终点的 AgCrO4 沉淀出现过迟。+(2) 结果偏高。 因为在pH10 时，溶液中 NH3 型体的浓度较高， 形成 Ag-NH3
3、络合物，需加入过量的Ag 才能出现终点，故结果偏高。(3) 结果偏低。因为AgCl 对曙红的吸附能力大于待测Cl ,所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl 进入到吸附层，使终点提前。(4) 结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl 时，若未将沉淀过滤也未加1，2 一二氯乙烷，那么AgCl 沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN ，由于是返滴定，故结果偏低。(5) 结果偏低。这是由于Fe3+将氧化 I 为 I-1O+-12，消耗了部分I，使测得的结果偏低。43. 分别计算0.100 mol L-1 KMn0和 0.100 mol LK2Cr27 在 H 浓度为 1.0 mol
4、 L 介质中，还原一半时的电势。 计算结果说明什么？ （已知 1.45 V，=1.00 V） （参考答案）答：2270.100 mol L-1 K Cr O 还原至一半时，= 0.0500 mol L-1 ,=-120.100- = 0.100 molL说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。-13+2+4. 计算 pH 3.0 ，含有未络合EDTA浓度为 0.10 molL 时，Fe /Fe电对的条件电势。 （已知 pH 3.0 时， lg Y(H) 10.60 ， 0.77 V ） （参考答案） 答：已知 lg KFe(III)Y= 2
5、5.10 ; lgKFe(II)Y = 14.32-15. 将一块纯铜片置于0.050molLAgNO3 溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（=0.337 V ，=0.80 V ）（提示：首先计算出反应平衡常数）（参考答案） 答：纯铜片置于AgNO3 溶液中将发生置换反应：+2+2Ag + Cu2Ag + Cu反应平衡常数为：+反应进行十分完全，Ag 几乎全部转变为Ag。2+3+6. 以 K2Cr2O7 标准溶液滴定Fe ，计算 25时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe 的浓度-1+为 0.05000 molL ，要使反应定量进行，所需 H 的最低浓度为多少？（ 1.33V， 0.77 V ）
6、。（参考答案） 答：2+3+3+滴定反应式为2-Cr2O7+ 6 Fe+ 14H 2Cr+ 6Fe+ 7H 2O计量点时；反应能定量进行，则, 故-17.以 0.1000 mol LNa 2S2O3 溶液滴定20.00 mL 0.0500 molL的 I 2 溶液（含KI l-1-1molL ） 。计算滴定分数为0.50 ， 1.00 及 1.50时体系的电势各为多少？（已知=0.545 V ，=0.080V ）。（参考答案） 答：-2-滴定反应为：2-2S2O3+ I33I+ S 4O6滴定分数为0.50 时：故：滴定分数为1.00 时：(1)(2)（ 1） +（ 2）得：2-又化学计量点时
7、，S 2O3 = 2I3 ，故滴定分数为1.50 时：8. 计算在 l mol L-1 HCI 溶液中，用Fe3+滴定 Sn2+时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9 和 100.1 时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l ，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（ 0.68V ；0.14 V ）（参考答案）答：3+2+2+4+滴定反应为2Fe+ Sn= 2Fe+ Sn滴定至 99.9%时：滴定至 100.1%时：因此，这是由于两电对电子转移数不相等，所以计量点前后同样改变0.1%，电势变化不相同。电位滴定是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定终
8、点，化学计量点不一致。所以若用电位滴定判断终点，将与-14+9. 在 H2SO4 介质中，用0.1000 mol LCe溶液滴定0.1000 mol LFe时，若选用变色-12+点电势为0.94 V 的指示剂，终点误差为多少？（ 0.68V，= 1.44 V）（参考答案） 答：410. 用间接碘量法测定铜时，Fe3+和 AsO3- 都能氧化I - 而干扰铜的测定，加入0.005 mol L-13+3-NH4 HF2 即能消除Fe 及 AsO4的干扰。试以计算说明之。（=0.559V ，a6l=0.771V ，=0.534V ；HF的 K =7.4 10 -4 ； FeF 2- 的 lg lg
9、为 5.3 ， 9.3 ， 12.0 ）+2（提示： HF F缓冲体系 H 计算不能用最简式。=0.368 V。+=0.460 V（参考答案） 答：NH4HF2 NH4+ HF + F-组成 HF - F缓冲体系，以近似式计算：解一元二次方程，得H+ = 5.910 -4molL-13-因而 AsO4不能氧化I，消除了AsO的干扰。43-又3+-3+此时，因而 Fe 不能氧化I ，消除了Fe 的干扰。24243411. HSO 及 l mol L-1H SO 十 0.5 mol L-1 H PO 介质中以 Ce4+滴定 Fe2+，用二苯胺磺磷酸-1钠（ NaIn ）为指示剂时，终点误差各为多少
10、？（在l molL H2SO4 中： 1.44 V，=0.68 V ，=0.84V ； 3.5 ,=2.3 ） （参考答案）答：-1在 l mol L H 2SO4 介质中：-1在 l mol LH 2SO4 + 0.5 mol LH3PO4 介质中：-112. 用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2 被含有淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051 的标准钢样和被测钢样各500 mg，滴定标钢中的硫用去碘溶液 11.6 mL ，滴定被测钢样中的硫用去碘溶液7.00 mL 。试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。（参考答案）答：-113. 称取制造
11、油漆的填料红丹(Pb 304) 0.1000g，用盐酸溶解，在热时加0.02 molL K2Cr 2O7溶液 25 mL，析出 PbCrO4：22Pb2+ + CrO2- +HO = PbCrO + 2H +-1724冷却后过滤，将PbCrO4 沉淀用盐酸溶解，加入KI 和淀粉溶液，用0.1000 mol LNa 2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL 。求试样中Pb3O4 的质量分数。（参考答案）答：2+3+14. 测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000 g，溶解后， 还原为 Mn 和 VO2 ，用 0.02000-1molLKMnO4 标准溶液滴定， 用去 2.50 mL。加入焦磷酸 （使 Mn形成稳定的焦磷酸络合物）2+2+3+继续用上述KMnO4 标准溶液滴定生成的Mn 和原有的Mn 到 Mn ，用去 4.00 mL。计算试样中锰和钒的质量分数。（参考答案） 答：反应式为： 5VO+
