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1、纺织品中增塑剂测定及限量对比研究增塑剂是一类增加聚合物树脂的可塑性、增强制品柔软 性的助剂,被广泛用于食品包装、PVC建筑材料、医疗器械 以及纺织品行业等。我国增塑剂年产量仅次于美国,消费量 则超过美国,成为全球增塑剂消费大国,其中邻苯二甲酸酯 类增塑剂的使用最为广泛1。邻苯二甲酸酯类化合物具有 芳香气味,粘度中等,挥发性低,在水中溶解度很小,易溶 于多数有机溶剂,具有良好的弹性,以耐牢和低成本等优势 广泛用于纺织品中,如PU或PVC涂层、胶浆印花、软塑料 附件、人造革制造等生产工艺中。由于邻苯二甲酸酯未聚合到塑料基质中,随着使用时间 的推移,可从塑料转移到环境中,造成对水体的污染;此外, 邻
2、苯二甲酸酯可通过呼吸、饮食和皮肤接触直接进入人和动 物体内,导致动物存活率降低、体重减轻、肝肾功能下降、 血中红细胞减少,具有致突变性、致癌性、致畸性。早在1992 年6月欧盟就发布了 92/59/EEC法令,将邻苯二甲酸酯类增 塑剂认定为对人体和环境有害的物质。随着全世界对绿色纺 织品重视程度的提高和检测技术的不断进步,国内外不断推 出了有关邻苯二甲酸酯的检测标准、法规,它们的检测方法 和限量存在一定差异。然而到目前为止,尚无文献做系统的 阐述与对比分析,不利于我国纺织品生产与出口。基于此, 本文全面细致的对比分析了国内外对纺织品中邻苯二甲酸 酯类增塑剂的测定与限量要求,期望能对纺织品生产、
3、检测 和出口的企业提供参考。1邻苯二甲酸酯测试比对1.1邻苯二甲酸酯的测试标准及相关法规目前实验室测定纺织品中邻苯二甲酸酯的含量主要采 用标准 BSEN14372,BSEN15777,ASTMD3421,CPSC-CH-C1001 -09. 3, GB/T20388等。其中BSEN14372是关于儿童用品和 儿童护理用品餐具和喂养器具安全要求的产品标准,其第 6. 3. 2部分提及了 PVC样品中邻苯二甲酸酯含量的测定方法2 ,如果出口欧洲的纺织品中有塑料附件,实验室会推荐 此标准进行测试。BSEN15777是方法标准,主要介绍了纺织 品涂层或胶浆印花面料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法3 ,所以
4、对于出口欧洲的纺织品涂层或胶浆印花,实验室 会优先推荐此标准测试。ASTMD3421是国际上较早公布的测 定邻苯二甲酸酯含量的方法标准,虽然属于美国标准且主要 介绍了聚氯乙烯塑料中增塑剂的萃取与分析4,但目前仍 被国外许多纺织品进口商作为指定标准,检验其产品中邻苯 二甲酸类增塑剂的含量是否符合要求。CPSC-CH-C1001- 09.3是美国消费品安全委员会(CPSC)于2010年4月1日发 布的关于邻苯二甲酸酯的官方测试方法5,也是消费者产 品安全改进法案(CPSIA)第108条中规定的儿童玩具和护理 品中邻苯二甲酸酯的测试方法,即对于所有出口至美国的此 类产品,如果纺织品进口商明确要求其产
5、品必须符合CPSIA 要求,那实验室必须采用此标准测试。GB/T20388是我国制 定的关于测定纺织品中邻苯二甲酸酯含量的方法标准,适用 于含聚氯乙烯(PVC)材料的纺织产品6,同时此标准也是 GB/T18885生态纺织品技术要求中规定的邻苯二甲酸酯的测 定方法,对于内销产品,实验室会推荐按此标准测试。目前明确规定纺织品中邻苯二甲酸酯限量要求的法规 主要有欧盟指令 2005/84/EC, 0EK0-TEX?Standardl00, ConsumerProductSafetyImprovementActof2008消费品安 全改进法案(简称CPSIA),加州65提案,GB/T18885生 态纺织
6、品技术要求,REACH法规等。其中2005/84/EC是欧 盟颁布的关于邻苯二甲酸酯的指导标准,于2007年1月16 日起开始执行7。该标准取代了原来欧盟各成员国实施的 不同的对邻苯二甲酸酯的强制执行标准,并取代欧盟以前所 实施的临时措施。目前仍有许多欧洲进口商在其纺织品质量 标准手册中引用此指令,要求供应商提供的产品符合此限量 要求。0EK0-TEX?Standardl00 是 OEKO-TEX?国际环保纺织 协会制定的有关纺织物有害物质的标准与极限值要求8, 每年都会更新,该检测目录现已成功应用于纺织服装业及该 领域零售商及分销商的质控环节。由于此标准适用范围广, 国际上有些纺织品进口商在
7、本国没有相关法规要求的情况 下,会参考此标准来控制其产品的化学安全性。CP-SIA是美 国2008年8月14日由美国总统布什签署生效,该法令是自 1972年消费品安全委员会(CPSC)成立以来最严厉的消费者 保护法案,其对玩具和儿童护理用品中邻苯二甲酸盐的含量 有明确的规定9,目前所有出口到美国市场的玩具和儿童 护理用品都必须符合以上限量要求。加州65提案是加利福 尼亚州于1986年11月颁布实施的关于安全饮用水和有毒物 质的强制法令,该提案要求政府至少每年一次公布加州已知 的可导致致癌或生殖毒性的化学物质,涉及到的产品有珠 宝、玩具、电气装置、服装、饰物等,几乎覆盖了所有的产 品,此提案也提
8、到了邻苯二甲酸酯的限量要求,主要适用于 制造商在加州销售的特定产品。GB/T18885是我国国家质量 监督检验检疫总局和国家标准化管理委员会于2009年6月 11日发布的关于生态纺织品的技术要求10,提出了不同 类别纺织品中邻苯二甲酸酯的限量要求,但由于此标准仅为 推荐性标准,在严格意义上并未列入相关法规要求,对于在 中国市场上销售的纺织品暂未强制要求符合此标准。REACH 法规是欧盟对化学品监管创立的一个全新体制,2007年6月 1日起生效,并已于2008年6月1日开始实施11。此法 规取代了以往关于化学品管理的40余项法律法规,对化学 品、配制品和物品中的化学物质提出了新的管制要求。邻苯
9、二甲酸酯类增塑剂也被列入REACH法规中的高关注物质(简 称SVHC)授权清单,即超过其限量要求就必须供应链中提供 使用信息,并申请授权使用。同时附录十七限制物质的相关 规定中也对邻苯二甲酸酯有限量要求。REACH是近年来欧盟 颁布的重要新法规之一,许多欧洲进口商对此法规高度重 视,要求供应商确保其产品符合此法规要求。1.2测试仪器与流程比对目前测定邻苯二甲酸酯含量的标准均采用以下测试原 则:称取一定量的剪碎样品,加入有机溶剂进行萃取,再用 气象色谱一质谱连用仪(GC-MS)分析此萃取溶液,最后计算 出邻苯二甲酸酯的含量。但是不同的标准对于取样量、提取 方式、定量的方法等有所不同,具体见表lo
10、其中BSEN15777 的主要特点是取样时要求尽可能去除未经涂层或胶浆印花 等化学处理部分纺织品的干扰因素,以获取更具有代表性的 测试结果。对于完全经涂层处理的纺织品,先直接称重,得 出含有涂层的样品总质量,再通过机械、加热、化学或综合 以上三种方式,除去涂层,称得除去涂层后的样品质量,通 过减重法,即得涂层的质量。对于局部胶浆印花的纺织品, 先测出印花连底布部分的单位面积质量也,和纯纺织品部分 的单位面积质量m2,再测定印花部分面积S,最后通过公式 m= (mlm2)*S即得印花的质量。以此质量为基数,通过计算 所得到的单位质量样品中邻苯二甲酸酯的含量数值就会比 普通方法计算所得的数值要稍微大些,因为普通方法都是以 印花连底布质量为基数,其实没有排除底布纺织品的影响因 素。但是对于一些面积小且轮廓不规则的印花,且印花面积 散布于整个纺织品表面,取样时可能会造成较大误差,所以 对于此类样品,取样计算时要特别注意以减小误差。CPSC- CH-C1001-09. 3的主要特点是该标准操作程序要求样品制 备必须使用CP-SC-CH-C1001-09. 3规定的方法,样品萃 取及分析则有以表2中的多种方法可选择,实验室检测一般 会选择CPSC-CH-C1001-09. 3进行萃取和分析。