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1、积极采取措施，减少氨氮的流失为保护水环境质量再做贡献一、氮肥行业的作用和发展变化化肥是粮食类农作物稳定、增产的重要保障因素之一。在化 肥中是以氮肥为主，在我省的氮肥主要是碳铉和尿素。我省现有 氮肥生产企业约70来个，合成氨的年生产能力可达400万吨。由于化肥是支农产品，因此也就决定了化肥生产企业是微利 性生产经营企业。我国氮肥生产企业参与国际竞争的能力非常薄 弱，其原因：一是原料不相同，国外大都是以天燃气或石油为原 料，而我国则大多数企业是以煤炭为原料；二是国外生产企业规 模较大，大多为年产合成氨30万t/a,而我国则大部分企业合成 氨能力在10万吨以内。我省合成氨年生产能力在30万吨的企业
2、仅有一个（中原化肥厂），年生产能力约在20万吨的企业也只有 几个，其余大都在10万吨以内；三是原料（天然气）电价国外比 我国的价格低。我国许多化肥企业是在国家支持性措施的保护下 才得以存在的。国家在化肥的电价、天然气价、铁路运输价、税 收等方面出台了很多的优惠支持。自“八五”以来氮肥行业进行了很多先进的技术改造，大型 压缩机、大型造气炉替代了小压缩机、小造气炉，进行“两煤变 一煤”，“两水闭路循环”技术改造，新型大直径合成塔淘汰了旧 型小直径合成塔，回收热量产生蒸汽。采用先进的技术、设备后， 使氮肥行业的生产能力得到提高，能耗降低如过去吨合成氨用一 次水量达340吨，降到40吨，吨氨排水由20
3、0-300吨之间降至 10-30吨，吨尿素氨耗由630kg降到580kg,吨炭铉氨耗由250kg 降到200kg。在生产能力和环保措施基本配套的情况下，管理好， 吨氨产品氨的流失量能达到国家颁布的排放标准，而废水中nh3-n 的浓度可以接近达标排放，即使略有超标也不会象现在有些企业 外排水中NH3-N达到300、400mg/l,甚至有的在1000 mg/lo二、氮肥生产企业废水中含氨的分析1、生产工艺中产生我省现阶段还有相当一部分企业采用稀氨水脱硫，一般是 用8-12滴度(6800-10200 mg/1 )稀氨水，平稳不了时就排放含 氨废水。变换冷凝中含有氨。采用低温铜系催化剂，变换冷凝的CO
4、D 可达1000-2000 mg/1,其中含有甲醇、甲酸、甲胺等有机物，氨 的含量可达300 mg/1左右；压缩工段清洗塔排放的稀氨水，含氨260 mg/1左右；含成驰放气、氨缸放空气中含氨，净氨产生的稀氨水浓度 可达14%;再生净氨塔稀氨水，用软水清洗精炼再生气(含氨50g/M3) 产生浓度约8500 mg/1的稀氨水；碳化清洗塔稀氨水，碳化副塔气体中含有12 g/M，左右的氨, 在用软水清洗时会产生2. 5 g/1的稀氨水;尿素工艺冷凝液含3. 4-4. 5%的氨，经1. 3Mpa蒸汽解析后产 生含氨750 mg/1,含尿素1-2%的解析液。2、设备万面：非正常工况停车检修时的冲洗设备的排
5、放水；碳化水箱泄漏排放；碳铉碳化塔停车检修，尿素系统停车检修时的冲洗水；设备管道阀门的泄漏排出的氨水；3、环保设施方面：环保设施与生产规模不配套，很多企业不断进行技术、设 备改造，通过每次改造，产品生产能力都得到一定的提高，但环 保设施却一直没有扩大，如造气洗气水沉淀池、冷却塔都没有及 时扩大，废水在沉淀池停留时间不够，悬浮物不能有效沉淀，冷 却塔填料层破堵，甚至被压塌，严重影响处理效果。造气洗气系统冷却塔没有起到生物冷却塔的作用，尤其是 在碳铉改产尿素的企业中此现象十分明显。设计为生物塔，却没 有生物培养池，也没挂膜措施，也就没有挂上生物膜，只起到普 通冷却塔的作用。废水分类不合理，有的企业
6、为节省投资，将锅炉除尘冲渣 水，造气洗气水，脱硫系统排水放在一起处理，加之处理设施能 力低小，处理效果很差。缺少稀氨水收集和处理的设施；企业规模小，缺少进行治理的条件和经济能力。如年产4 万吨尿素的企业，就没有35 kg压力的锅炉，没有中压蒸汽，且 尿素工艺冷凝液每小时也只有2T左右，既无深度水解的条件，废 液量又小，企业不能就这每小时2M，的废液建一台35kg压力的蒸 汽锅炉，再上一台大的深度解析塔，只有利用现有锅炉条件（大 多为13kg压力）进行浅度解析，所以解析液中含氨在700多mg/1 排放。三、氮肥生产企业削减氨流失的途径1、用楮胶法、DDS法、NHD法脱硫工艺淘汰稀氨水脱硫工艺,
7、消除脱硫系统排放稀氨水。2、碳铉生产企业推广“一点注水，逐级提浓”技术，即按工 艺计算，在碳化副塔处加入软水，将得到的稀氨水用到精练， 放气的净氨，减少稀氨水的产生量，提高稀氨水的浓度，为下一 步的综合利用创造条件。3、尿素生产企业进行工艺改进，减少工艺冷凝液的产生量。 已具备进行深度解析的企业，应将尿素工艺冷凝液进行35kg压力 的深度水解，回收氨和如2,经深度水解后的解析液（氨余量可降 到10mg/l以内）回锅炉或循环水进行利用。4、扩大环保设施的规模和能力，提高处理效率。5、每一个生产企业都应建设环保管理和监测能力，要有专人 负责环保设施，环保管理的检查和落实，安排厂环保监测室对工 厂排
8、水口进行监测，对各车间工段排水口进行监测，分析查找废 水水质状况，查找超标原因，及时采取相应措施。6、根据合成氨、化肥生产的工艺指标，科学合理的用水和排 水。由于采取“两水闭路循环”技术，化肥生产用一次水量少了， 废水排水量也相应减少了。但是由于回收氨的措施没有相应地配 套跟上，所以氨氮浓度超标排放的问题也就突出地显现出来啦， 现在有一些企业为了节水，为了减少排污费，出现了一些不合理 的现象，一段时间内不排水。根据我省氮肥生产企业的技术水平, 水处理的技术水平，现阶段是达不到不排废水的先进程度。一段 时间不排水是能做到的，但是于生产设备无利，而且一但憋不住 向外排水，则所排水质则会极差，很容易
9、造成环境污染事故。7、加强管理水平，及时检修设备，减少或消除跑冒滴漏，漏 氨水的地方加装收集容器，进行及时回收。四、含氨废水的治理技术简介氨和氨的单式盐都是极易溶于水的，甚至一些不溶于水的金 属无机盐类与氨水络合后都会溶于水，所以讲含氨废水的治理难 度较大，尤其是氮肥厂的含氨废水中的碳源值又较低，单纯生化 法处理效果也不理想，现将关于含氨废水治理的有关报道介绍如 下：吹脱法：将含氨废水PH调至10. 5-11. 0温度为25,汽液比 为2900-3000,水力负荷为3. 51M3/M2. H,氨的吹脱率可达85%。离子交换法：有关资料报导100gNa-l交换剂可交换3240mg 氨。但该方法对
10、含氨废水水质要求，不得含有K+和Ca若有则处 理效果会有明显的下降，经交换出来的也还是比原废水浓度高一 些的稀氨水。化学沉降法：即向含氨废水中投加Mg和P0离子，实际是 投放可溶性镁盐和磷酸，使三者反应生成MgNH4PO4- 6H2O沉淀。物 质的质量比 n (Mg): n (N)： n (P) =1. 3: 1： 1. 08,在 PH： 9 时氨 氮的去处率最高(可达到98%),沉淀物MgNH4PO46H2O具有比较高 的肥效性。此法投加药剂量大，成本较高。电化学氧化法：有报导用电化学氧化法处理氨氮浓度在 1480mg/l的垃圾渗滤液，氧化6小时去除率可达100%。工艺条件 PH=9. 0,
11、氯离子加入量为2000mg/l,使氯离子的总含量不小于 4000mg/l,电流密度32. 3mA/cm2,水体循环流速0. lcm/so该方法 耗电大，每公斤COD耗电55kw. ho生物化学法：镇海炼化股份有限公司曾做了三级生物膜法 硝化处理试验，进水水质COD417mg/l, NH3-N149mg/1,碱度305, 经三级处理后COD142 mg/1去除率68%, NH3-N16. 7 mg/1去除率大 于93%。培菌时间约三个月。湛江东兴石油企业有限公司对其炼油废水处理装置进行改 进，在耗氧阶段之后，改变运行条件以适应硝化菌的繁殖生长， 提高其活性，以进行消化为主，提高NH-N的处理效果
12、。进水水质 COD540. 13-859. 77 mg/1, NH3-N31. 41-52. 54 mg/1,经处理后 COD 96. 23-110. 10 mg/l, NH3-N2. 23-10. 38 mg/1, NH3-N 去除率(合格) 在 33%100%。含碳氨水集成分离技术：南化公司氮肥厂和上海化工院的 技术。采用规整填料，处理能力12-20m3/h,进料浓度1.5-4%;出 口浓度有回流时30%,无回流时20%,排放废水中氨含量稳定 时80mg/l,最好时20 mg/1,氨回收率99%,回收吨氨蒸汽耗 用量8-10吨。该技术是国家推广的技术。五、积极采取措施，减少氨氮的排放量，为
13、保护水环境质量 再做贡献氮肥生产企业积极采用了新型合成塔，推广落实了 “两煤变 一煤”和“两水闭路循环”技术，减少了原料煤和新鲜水的用量, 同时也减少了烟尘废气、二氧化硫、工业废水的排放量，为保护 环境做出了一定的贡献。由于技术上和管理上的原因，氮肥企业 氨氮的排放量较多，经环保管理部门对我省许多氮肥厂外排废水 中氨氮的实际监测，较多企业外排废水中的氨氮含量都超过国家 规定的排放标准，有的企业排水中氨氮浓度达近千毫克/升。在国家颁布的合成氨工业水污染物排放标准 (GB1345-2001 )中吨氨氮的排放量见表1、表2。从表一、表二标准也可以看出，对小型氮肥厂氨氮的排放量, 吨氨排水量都严于中型
14、厂(表一)，而且在表二中就取消了小型氮 肥厂的资格。近几年来，随着全国工业污染源的达标治理的深入开展，随 着城市污水处理厂的建成投运，地面水体的污染状况有所减轻， 水质有所好转，主要表现指标COD浓度下降，但是氨氮的污染影表一 2000年12月31日之前建设（包括改、扩建）的单位级别浓度总量吨氨排水量大型企业尿素一级60 mg/10. 6 Kg/1 NH310 M3硝氨二级100 mg/11. 0 Kg/1 NH3中型企业尿素一级60 mg/13. 6 Kg/t NH360 M3硝氨碳铉二级100 mg/16. 0 Kg/t NH3小型企业尿素一级70 mg/13. 5 Kg/t NH350
15、M3硝氨二级150 mg/17. 5 Kg/t NH3碳铉一级40 mg/12. 0 Kg/t NH3二级60 mg/13. 0 Kg/t NH3表二 2000年1月1日之后建设（包括改、扩建）的单位级别浓度总量吨氨排水量大型企业尿素60 mg/10. 4 Kg/t NH310 M3硝氨100 mg/11. 0 Kg/t NH3中型企业尿素70 mg/13. 5 Kg/t NH350 M3硝氨碳铉70 mg/13. 5 Kg/t NH3响确突出明显出来了。根我省有关统计在2002年的废水排放量中 氨氮的量有78032吨，其中工业废水中的氨氮量是31458吨，而 化工原料及化学工业废水中的氨氮量是13801吨，名列第一，我 想在这13801吨氨氮中氮肥行业应该是贡献大户。国家在颁发的“十五”环境保护规划中明确提出，在“十五” 期间要完成10%的氨氮的削减任务，河南省政府在2003年的有关 文件中也明确要在2004年削减10%的氨氮量，所有排放氨氮废水 的工业企业必须做到达标排放，以改善河南省的地面水环境质量。 所以我们每一个氮肥生产厂都要明白治污的形势，对治理的任务 要持积极
