浅谈氢负离子还原剂LiAIH4与NaBH4张媚（西北大学化学系05级化学班 西安 710069 ）摘要：本文总结它们所参与的反应类型，并介绍两者之间的异同点和相关反应机理，从而阐 明它们在合成中的重要性关键字：四氢铝锂硼氢化钠还原一、 引言众所周知，在有机合成中还原反应有着极为重要的地位其中，作为重要还原剂的氢负 离子类化合物四氢铝锂和硼氢化钠更在合成反应中起着举足轻重的作用二、 四氢铝锂和硼氢化钠四氢铝锂和硼氢化钠这两种还原即可还原许多类化合物，它们自身的理化常数为:中文名称硼氢化钠 别名 氢硼化钠；钠硼氢英文名称Sldium borohydride分子式NaBH4外观与性状白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强分子量37.85沸点400 °C （真空）熔点36°C溶解性溶于水、液氨，不溶于乙醸、苯、姪类密度相对密度（水=1）1.07稳定性稳定危险标记10（遇湿易燃物品）主要用 途用于制造其他硼氢盐、还原剂、木材纸浆漂白、 塑料发泡剂中文名称氢化铝锂别名 四氢化锂铝英文名称lithium aluminium tetrahydride； lithium aluminium hydride分子式LiAlH4外观与性状白色疏松的结晶块或粉末，放置时 变成灰色分子量37.95蒸汽压熔点溶解性不溶于怪类，溶于乙醯密度相对密度（水=1）0.92稳定性稳定危险标记10（遇湿易燃物品）主要用 途用作聚合催化剂、还原剂、喷气发 动机燃料，也用于合成药物1. 还原卤代烷制备卤代姪: 例： CH3(CH2)8CH2BrLiAIFUCH3(CH2)8CH3机理:Li+ H3AI—H + CH2—XRCH3 + AIH3 + LiXCH3(CH2)6CH2XNaBH4二廿醇二甲瞇CH3(CH2)6CH3注意：四氢铝锂只能在无水条件下进行反应，而硼氢化钠没有此限制，这表明两种物质 反应时所需要的介质是不一样的。
2. 还原烘氢四氢铝锂还原为反式烯桂ch3c=ch1 LiAlH42 H20ch3ch=ch2注意：硼氢化钠不能还原烘怪3. 还原拨基化合物(1):醇的制备OH-COHCNaBH4或LiAlH4或催化氢化RCH2OH伯醇LiAlH4RCH2OH伯醇0IIR-C-OR' LiAlH4 或 Na, EtOHRCHoOH 伯醇OHCNaBH4或UAIH4或催化氢化OHIR-CH-R'仲醇以上表明，四氢铝锂可以还原醛、竣酸、酯、酮等拨基化合物，而硼氢化钠只能还原醛 和酮以及酰卤等类化合物例：1. NaBH4ch3ch=chcho CH3CH=CHCH2OH2. H2O例：CHoCH=CHCHO 1-LiAIH4^ZiS^ CH3CH=CHCH2OH2. H20OHLiAlH41. Et2O2. H2Och398%1. LiAIH4, Et2OH2C=CHCH2COOH £ 円 o H2C=CHCH2CH2OHNaBH4CH3COOH A 不反应特点：双键不受影响，四氢铝锂还原性强于硼氢化钠OHC1. UAIH4 »•2. HoORCH2OH机理:R0—ROHCO oneR1. UAIH4訂矿 RCH2OH + R'CH2OH9 l.NaBH4 OH 酮：RCR ► RCHR2.比0+ NaBHg+aN_3 R-B -OICIHOHCR- Iobh2o-c-hR-C-R RIH二R-OHConeOCHR2r2hco-b-ochr2 N才OCHR2H -OICIH4二20中H+ B(OH)3 + NaOHN, N-二甲基环己基甲酰胺1. LiAlHmEtgOr2. H202 (88%)N, N-二甲基环己基甲酰胺2, 2-二苯基坏己酮2, 2-二苯基坏己胺Ni,^,RC1 X RCN —血1[ RCH2NH24. 氢负离了还原拨基化合物的反应历程氢负离子的还原拨基化合物实质上就是亲核加成反应，四氢铝锂和硼氢化钠对拨基的还 原反应原理是一样的，它们都不能还原碳碳双键；而且，这类拨基加成反应实际上为不可逆 反应，通常无副反应，所以可用于完成某些特定的合成工作。
但是硼氢化钠的还原活性比四 氢铝锂的低，这是因为NaBH,与LiAlH4的极性不同，所以它们中的氢极性不同，所以 LiAlHq中的氢活性更高.表现为硼氢化钠等只能还原醛、酮和酰卤的拨基，而不能还原其他 的按酸衍生物、硝基等化合物，但氢化铝锂却可以硼氢化钠的优点是除了他们的反应选择 性外，常可以在轻基溶剂中使用，所以也是一类很方便的还原剂总结山上述介绍可见，四氢铝锂与硼氢化钠这两种还原剂在许多反应中有相同或类似的机 理，但也因为无力与化学性质的差异，两者也有区别所以在有机反应及以后的合成路线设 计中，我们一定要注意它们的相同与不同之处，正确选择与使用还原剂，从而高效的合成出 有机物。