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1、注册安全工程师安全生产技术精讲班233网校：王厚军第九章 危险化学品安全技术第一节 危险化学品安全基础知识一、危险化学品概念及类别划分1.危险化学品的概念危险化学品是指具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质，在生产、经营、储存、运输、使用和废弃物处置过程中，容易造成人身伤亡和财产损毁而需要特别防护的化学品。2.化学品危险性类别的划分化学品分类和危险性公示通则（GB 136902009）将危险化学品分为3大类。第1大类含爆炸物等16类；第2大类，含急性毒性等10类；第3大类，含危害水生环境等7类。二、危险化学品的主要危险特性1.燃烧性 2.爆炸性 3.毒害性 4.腐蚀性 5.放射性三、部分常见
2、危险化学品的危险特性见表91。表91 部分常见危险化学品危险特性表注：表中容许浓度一列中MAC指最高容许浓度，TWA指时间加权平均容许浓度，STEL指短时间接触容许浓度。【最高容许浓度MAC：工作地点、在一个工作日内、任何时间有毒化学物质均不应超过的浓度。时间加权平均容许浓度TWA：以时间为权数规定的8h工作日、40h工作周的平均容许接触浓度。短时间接触容许浓度STEL：在TWA前提下容许短时间（15min）接触的浓度。】四、化学品安全技术说明书和安全标签的内容及要求（一）化学品安全技术说明书化学品安全技术说明书，国际上称作化学品安全信息卡，简称CSDS或MSDS，是一份关于化学品燃爆、毒性和
3、环境危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。根据国家标准要求，化学品安全技术说明书包括16大项近70个小项的安全信息内容，具体项目如下：（1）化学品及企业标识。（2）危险性概述。（3）成分组成信息。（4）急救措施。（5）消防措施。（6）泄漏应急处理。（7）操作处置与储存。（8）接触控制个体防护。（9）理化特性。（10）稳定性和反应活性。（11）毒理学资料。（12）生态学信息。（13）废弃处置。（14）运输信息。（15）法规信息。（16）其他信息。化学品安全技术说明书由化学品生产供应企业编印，在交付商品时提供给用户。化学品安全技术说明书的内容，从制作之日算起
4、，每5年更新一次，要不断补充信息资料，若发现新的危害性，在有关信息发布后的半年内，生产企业必须对技术说明书的内容进行修订。（二）危险化学品安全标签危险化学品安全标签是用文字、图形符号和编码的组合形式表示化学品所具有的危险性和安全注意事项。图91是危险化学品安全标签的样例。化学品安全标签编写规定（GB 152582009）规定了危险化学品安全标签的内容、格式和制作等事项，具体内容如下：（1）名称。用中英文分别标明危险化学品的通用名称。（2）分子式。若是混合物此项可略。（3）化学成分及组成。（4）编号。（5）标志。（6）警示词。根据化学品的危险程度，分别用“危险”、“警告”、“注意”三个词进行危害
5、程度的警示。当某种化学品具有两种及两种以上的危险性时，用危险性最大的警示词。（7）危险性概述。（8）安全措施。（9）灭火。（10）批号。（11）提示向生产销售企业索取安全技术说明书。（12）生产企业名称、地址、邮编、电话。（13）应急咨询电话。图9-1危险化学品安全标签样例表9-2 警示词与化学品危险性类别的对应关系警示词化学品危险性类别危险爆炸品、易燃气体、有毒气体、低闪点液体、一级自燃物品、一级遇湿易燃物品、一级氧化剂、有机过氧化物、剧毒品、一级酸性腐蚀品警告不燃气体、中闪点液体、一级易燃固体、二级自燃物品、二级遇湿易燃物品、二级氧化剂、有毒品、二级酸性腐蚀品、一级碱性腐蚀品注意高闪点液体
6、、二级易燃固体、有害品、二级碱性腐蚀品、其他腐蚀品在使用危险化学品安全标签时，应注意以下事项：（1）安全标签应由生产企业在货物出厂前粘贴、挂拴、印刷。出厂后若要改换包装，则由改换包装单位重新粘贴、挂拴、印刷标签。（2）安全标签应粘贴、挂拴、印刷在危险化学品容器或包装的明显位置；粘贴、挂拴、印刷应牢固，以便在运输、储存期间不会脱落。（3）盛装危险化学品的容器或包装，在经过处理并确认其危险性完全消除之后，方可撕下标签，否则不能撕下相应的标签。（4）当某种化学品有新的信息发现时，标签应及时修订、更改。在正常情况下，标签的更新时间应与安全技术说明书相同，不得超过5年。五、危险化学品的燃烧爆炸类型和过程
7、1.燃烧爆炸分类危险化学品的燃烧按其要素构成的条件和瞬间发生的特点，可分为闪燃、着火和自燃3种类型。危险化学品的爆炸可按爆炸反应物质分为简单分解爆炸、复杂分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。（1）简单分解爆炸。例如乙炔、环氧乙烷等在压力下的分解爆炸。（2）复杂分解爆炸。例如梯恩梯、黑索金等。（3）爆炸性混合物爆炸。所有可燃性气体、蒸气、液体雾滴及粉尘与空气（氧）的混合物发生的爆炸均属此类。2.燃烧爆炸过程（1）燃烧。除了一些熔点较高的无机固体外，可燃物质的燃烧一般是在气相中进行的。由于可燃物质的状态不同，其燃烧过程也不相同。（2）分解爆炸性气体爆炸。某些单一成分的气体，在一定的温度下对其施加一定压力时
8、则会产生分解爆炸。（3）粉尘爆炸。金属粉尘、煤粉、塑料粉尘、有机物粉尘、纤维粉尘及农副产品谷物面粉等都可能造成粉尘爆炸事故。 1）粉尘空气混合物产生爆炸的过程热能加在粒子表面，使温度逐渐上升；粒子表面的分子发生热分解或干馏作用，在粒子周围产生气体；产生的可燃气体与空气混合形成爆炸性混合气体，同时发生燃烧；由燃烧产生的热进一步促进粉尘分解，燃烧连续传播，在适合条件下发生爆炸。上述过程是在瞬间完成的。2）粉尘爆炸的特点粉尘爆炸的燃烧速度、爆炸压力均比混合气体爆炸小。粉尘爆炸多数为不完全燃烧，所以产生的一氧化碳等有毒物质也相当多。可产生爆炸的粉尘颗粒非常小，可作为气溶胶状态分散悬浮在空气中，不产生下
9、沉。堆积的可燃性粉尘通常不会爆炸。但由于局部的爆炸、爆炸波的传播使堆积的粉尘受到扰动而飞扬，形成粉尘雾，从而产生二次、三次爆炸。（4）蒸气云爆炸可燃气体遇点火源被点燃后，若发生层流或近似层流燃烧，速度太低，不足以产生显著的爆炸超压，在这种条件下蒸气云仅仅是燃烧，在燃烧传播过程中，由于遇到障碍物或受到局部约束，引起局部紊流，火焰与火焰相互作用产生更高的体积燃烧速率，使膨胀流加剧，而这又使紊流更强烈，从而又能导致更高的体积燃烧速率，结果火焰传播速度不断提高，可达层流燃烧的十几倍乃至几十倍，发生爆炸。六、化学品燃烧爆炸事故对人员和环境的危害（一）高温的破坏作用（二）爆炸的破坏作用（三）造成中毒和环境
10、污染七、危险化学品事故的控制和防护措施（一）危险化学品中毒、污染事故预防控制措施目前采取的主要措施是替代、变更工艺、隔离、通风、个体防护和保持卫生。1.替代控制、预防化学品危害最理想的方法是不使用有毒有害和易燃、易爆的化学品，但这很难做到，通常的做法是选用无毒或低毒的化学品替代已有的有毒有害化学品。例如，用甲苯替代喷漆和涂漆中用的苯，用脂肪烃替代胶水或黏合剂中的芳烃等。2.变更工艺虽然替代是控制化学品危害的首选方案，但是目前可供选择的替代品往往是很有限的，特别是因技术和经济方面的原因，不可避免地要生产、使用有害化学品。这时可通过变更工艺消除或降低化学品危害。如以往用乙炔制乙醛，采用汞做催化剂，
11、现在发展为用乙烯为原料，通过氧化或氧氯化制乙醛，不需用汞做催化剂。通过变更工艺，彻底消除了汞害。3.隔离隔离就是通过封闭、设置屏障等措施，避免作业人员直接暴露于有害环境中。最常用的隔离方法是将生产或使用的设备完全封闭起来，使工人在操作中不接触化学品。隔离操作是另一种常用的隔离方法，简单地说，就是把生产设备与操作室隔离开。最简单的形式就是把生产设备的管线阀门、电控开关放在与生产地点完全隔离的操作室内。4.通风通风是控制作业场所中有害气体、蒸气或粉尘最有效的措施之一。借助于有效的通风，使作业场所空气中有害气体、蒸气或粉尘的浓度低于规定浓度，保证工人的身体健康，防止火灾、爆炸事故的发生。通风分局部排
12、风和全面通风两种。局部排风是把污染源罩起来，抽出污染空气，所需风量小，经济有效，并便于净化回收。全面通风则是用新鲜空气将作业场所中的污染物稀释到安全浓度以下，所需风量大，不能净化回收。对于点式扩散源，可使用局部排风。对于面式扩散源，要使用全面通风。5.个体防护防护用品主要有头部防护器具、呼吸防护器具、眼防护器具、躯干防护用品、手足防护用品等。6.保持卫生保持卫生包括保持作业场所清洁和作业人员的个人卫生两个方面。（二）危险化学品火灾、爆炸事故的预防从理论上讲，防止火灾、爆炸事故发生的基本原则主要有以下三点：1.防止燃烧、爆炸系统的形成（1）替代。（2）密闭。（3）惰性气体保护。（4）通风置换。（
13、5）安全监测及连锁。2.消除点火源能引发事故的点火源有明火、高温表面、冲击、摩擦、自燃、发热、电气火花、静电火花、化学反应热、光线照射等。3.限制火灾、爆炸蔓延扩散的措施八、危险化学品的储存与运输安全（一）危险化学品运输安全技术与要求1.国家对危险化学品的运输实行资质认定制度，未经资质认定，不得运输危险化学品。2.托运危险物品必须出示有关证明，在指定的铁路、公路交通、航运等部门办理手续。托运物品必须与托运单上所列的品名相符。3.危险物品的装卸人员，应按装运危险物品的性质，佩戴相应的劳动防护用品，装卸时必须轻装轻卸。4.危险物品装卸前，应对车（船）搬运工具进行必要的通风和清扫，不得留有残渣，对装
14、有剧毒物品的车（船），卸车（船）后必须洗刷干净。5.装运爆炸、剧毒、放射性、易燃液体、可燃气体等物品，必须使用符合安全要求的运输工具；禁忌物料不得混运；禁止用电瓶车、翻斗车、铲车、自行车等运输爆炸物品。6.运输爆炸、剧毒和放射性物品，应指派专人押运，押运人员不得少于2人。7.运输危险物品的车辆，必须保持安全车速，保持车距，严禁超车、超速和强行会车。运输危险物品的行车路线，必须事先经当地公安交通部门批准，按指定的路线和时间运输，不可在繁华街道行驶和停留。8.运输易燃、易爆物品的机动车，其排气管应装阻火器，并悬挂“危险品”标志。9.运输散装固体危险物品，应根据性质，采取防火、防爆、防水、防粉尘飞扬
15、和遮阳等措施。10.禁止利用内河以及其他封闭水域运输剧毒化学品。通过公路运输剧毒化学品的，托运人应当向目的地的县级人民政府公安部门申请办理剧毒化学品公路运输通行证。11.运输危险化学品需要添加抑制剂或者稳定剂的，托运人交付托运时应当添加抑制剂或者稳定剂，并告知承运人。12.危险化学品运输企业，应当对其驾驶员、船员、装卸管理人员、押运人员进行有关安全知识培训。驾驶员、装卸管理人员、押运人员必须掌握危险化学品运输的安全知识，并经所在地设区的市级人民政府交通部门考核合格，船员经海事管理机构考核合格，取得上岗资格证，方可上岗作业。（二）危险化学品储存的基本要求根据常用化学危险品储存通则（GB 156031995）的规定，储存危险化学品基本安全要求是：1.储存危险化学品必须遵照国家
