[制革工业污泥中Cr3+的回收试验]制革污泥

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1、制革工业污泥中Cr3+的回收试验制革污泥 摘要:对制革工业污泥中cr回收与再利用进行了试验。试验表明:cr的总回收率的高低主要决定于cr3+的氧化是否彻底,在n(h2o2):n(cr3+)为7.5,ph10,温度为60以及反应时间为30min的条件下,污泥中cr3+氧化率接近90,总回收率可以达到80以上。 目前,铬躁法广泛应用于皮革工业。因此,cr3+是这类工业所排放的废水和污泥中的主要污染物质。在制革工业污泥中cr3+的质量比可以达到1500mgkg干污泥1-3。表1为某制革厂污泥干化场污泥的采样分析结果。目前,对于这类污泥主要是采用填埋的处理方法,但由于污泥产量大,填埋处理需占用大量的土

2、地资源。同时还存在潜在的污染。所以,对这类污泥中cr元素的回收与再利用显得十分紧迫。 1试验流程 图1所示为cr回收的试验流程。首先,在室温条件下,将污泥搅拌均匀,用硫酸调节ph值到1,停留12h,使污泥中的cr3+充分溶解。经过滤后得到提取液,提取液中主要阳离子的质量浓度见表2。将提取液的ph值调节到10,用双氧水将提取液中的cr3+氧化,之后将提取液的ph值调节到78之间,使混合液中fe3+和al3+沉淀下来,过滤后将其去除。此后经过na型阳离子交换树脂将ca2+和mg2+去除,将最后得到的cr2o72-经过so2还原后就可以获得制革工业所需要的化学原料cr(oh)(h2o)5so4。 在

3、初步试验和对比试验中使用的配制水样中cr3+的质量浓度均为1000mgl,采用三价铬盐加蒸馏水配制而成。在对比试验中,又分别加入fe3+,al3+,ca2+,mg2+,将所得到的结果与不加任何其它阳离子的配制水样中cr3+氧化结果相比较以评价提取液中所存在的fe3+,al3+,ca2+,mg2+,对cr3+氧化过程的影响。 2cr3+氧化 为了确定cr3+氧化过程的基本参数,我们首先以配制水样为试验对象对温度(),ph值,反应时间(t)以及投加的n(h2o2)与n(cr3+)之比(r)对cr3+氧化率的影响做了初步试验。试验表明:在=60,t=30min,ph10,r=1.5的反应条件下,取得

4、的氧化率为83.4。有关试验结果分别参见图2和图3。从这些结果中我们可以看到,r,ph值对cr3+的氧化过程影响较大。cr3+氧化的化学方程式如下: 2cr(oh)2+3h2o28oh-2cro42-8h2o 因为在ph10的条件下,cr3+以cr(oh)2+络合物的形式存在-2,另外,反应器中cr3+的质量浓度远远大于其在该状态下的饱和溶解度,所以会有r3+的深沉物质生成,使得氧化率就需要延长反应时间和提高反应温度。 在初步试验所取得的数据基础上,我们以60,t=30min,ph10,r1.5为反应的基本条件对提取液中的cr3+进行了氧化试验。在该反应条件下仅获得了60的氧化率。但是,进一步

5、试验表明:提高n(h2o2)与n(cr3+)的比值r,可以取得较高的氧化率。相关试验结果见表3。 为了解释在取得相同氧化率的前提下,在对提取液的氧化过程中需要较高氧化剂h2o2投加比r的原因,我们对提取液中fe3+,al3+,ca2+,mg2+对氧化进程的影响做了对比试验。结果发现:fe2+和mg2+的存在是导致在氧化过程中h2o2投加比过高的主要因素。由于在调节提取液的ph过程中,fe2+和mg2+能够和cr2+形成比较难溶解的某种络合物,使整个氧化进程减缓,导致氧化剂的投加比较高4。有关对比试验的结果见图4。 在不同的n(fe2+mg2+)n(cr3+)值(n)以及采用不同r值的情况下,c

6、r3+氧化率的试验结果见表4。表4中的试验数据对氧化过程具有很重要的意义。我们可以根据所要取得的氧化率以及提取液中的n值确定h2o2的最佳投加比r。 3其它离子的去除 经过氧化后提取液中还存有其它金属离子,这些离子包括:fe3+,al3+,ca2+,mg2+以及其它微量的金属离子。所以,要回收cr还需要将这些离子去除。实验室试验和相关研究报道都表明:其它离子的去除比较容易,而且这个阶段的效率高,所以这个阶段不是影响总回收效率的关键阶段5。 为了去除fe3+,al3+应首先将混合液的ph调节到78之间,使fe3+和al3+以沉淀的形式存在,通过过滤的方法(2050目滤料)将其去除。值得注意的是要

7、想完全去除al3+,过滤之前需将混合液在ph=78,温度为60的状态下,停留30min。经过过滤处理后,滤液中还存有的ca2+,mg2+以及其它微量的金属离子。这些金属离子可以通过na型阳离子交换树脂将其去除。经过离子交换后ca2+,mg2+离子可以降低到检测不到的水平。 4cr的回收 经过以上处理后,就可以得到较纯的cr6+,在酸性以及接近中性的情况下cr以cr2o72-的形式存在。由于制革工业中所需要的是三价铬的碱式硫酸盐,因此需要将所得到的cr2o72-进一步还原。以so2为氧化剂可以将其还原为三价铬的碱式硫酸盐1-2,化学反应方程式如下: cr2o72-3so211h2o2cr(oh)(h2o)5so4so42- 在室温且稍过量投加so2的条件下,上述反应可在短时间内完成。 5结论 实验室研究结果表明: 通过该流程,污泥中cr的总回收率可以达到80以上。 cr的总回收率与cr3+氧化是否彻底有很大关系,而cr3+氧化主要受提取液中n(fe2+mg2+)与n(cr3+)之比的影响,当提取液中n(fe2+mg2+)与n(cr3+)比小于0.25,cr的总回收率可以接近90。 3

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