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1、精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备精品学问点精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载构象：具有肯定组成和构型的高分子链通过单键的内旋转而形成的分子中的原子在空间的排列柔性：高分子链中单键内旋的才能； 高分子链转变构象的才能； 高分子链中链段的运动才能；高分子链自由状态下的卷曲程度；链段 ：两个可旋转单键之间的一段链,称为链段影响柔性因素：1 支链长,柔性降低;交联度增加,柔顺性减低；2 一般分子链越长,构象数越多,链的柔顺性越好；3 分子间作用力越大,聚合物分子链所表现出的柔顺性越小；分子链的规整性好,结晶,从而分子链表现不出柔性；掌握球晶大小的方法：1 掌握形成速度；2 采纳共
2、聚方法,破坏链的均一性和规整性,生成较小的球晶；3 外加成核剂,可获得小甚至微小的球晶；2 球晶：浓溶液或熔体冷却3 树枝状晶：溶液中析出,低温或浓度大,分子量大时析出；4 纤维状晶：存在流淌场,分子量舒展,并沿流淌方向平行排列；5 串晶：溶液低温,边结晶边搅拌；6 柱晶：熔体在应力作用下冷却结晶；7 伸直链晶：高压下融融结晶,或熔体结晶加压热处理；结晶的必要条件：1 内因：化学结构及几何结构的规整性；2 外因：肯定的温度.时间；结晶速度的影响因素：1 温度最大结晶温度：低温有利于晶核形成和稳固,高温有利于晶体生长；2 压力.溶剂.杂质：压力.应力加速结晶,小分子溶剂诱导结晶；3 分子量： M
3、 小结晶速度块,M 大结晶速度慢；熔融热焓Hm ： 与分子间作用力强弱有关；作用力强,Hm 高熔融熵Sm： 与分子间链柔顺性有关；分子链越刚,Sm 小聚合物的熔点和熔限和结晶形成的温度Tc有肯定的关系：结晶温度Tc低 Tm ,分子链活动才能低,结晶所得晶体不完善,从而熔限宽,熔点低；结晶温度Tc高 Tm ,分子链活动力强,结晶所得晶体更加完善,从而熔限窄,熔点高；取向： 在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列；聚合物的取向现象包括分子链.链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列；取向机理：1 高弹态：单键的内旋转；外力作用下,链段取向；外力解除,链段解取向2 粘流态： 高分子各链段
4、的协同运动；外力作用下, 分子链取向； 外力解除,分子链解取向3 结晶高聚物：非晶区取向,可以解取向；晶粒取向,不易解取向精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载聚合物的结晶外形：取向度：f12 3cos21132sin2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载1 单晶：稀溶液,慢降温,螺旋生长高分子合金 又称多组分聚合物, 在该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物,精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备精品学问点精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载不论组分为否以化学键相连接高分子合金制备方法：1 物理共混：机械共混.溶液浇铸.乳液浇铸2 化学共混：溶液接
5、枝.溶胀聚合.嵌段共聚液晶： 一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后,表观上虽然变成了具有流淌性的液体物质,但结构上仍旧保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列,联键的存在,溶胀到肯定程度后,就不再连续胀大,此时达到溶胀平稳,不能再进行溶解溶剂挑选：1“相像相溶”原就；2“溶度参数相近”原就；23“高分子 -溶剂相互作用参数1 小于 1/2 ”原就；精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态,这种中间状态称为液晶态；其海德堡方程：H M1212 VM精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载所处状态的物质称为液晶；液晶的特点：同时具有流淌性和光学
6、各向异性；按液晶形成条件分类：1 溶致液晶：在某一温度下,因加入溶剂而出现液晶态的物质；2 热致液晶：通过加热而形成液晶态的物质；3 感应液晶：外场（力,电,磁,光等）作用下进入液晶态的物质；4 流致液晶：通过施加流淌场而形成液晶态的物质；分子结构对液晶行为的影响：1 主链型液晶高分子：链的柔顺性为影响液晶行为的主要因素；完全刚性的高分子,熔点很高,通常不显现热致型液晶,而可以在适当溶剂中形成溶致液晶；在主链液晶基元之间引入柔性链段,增加了链的柔性, 使聚合物的Tm降低,可能出现热致型液晶行为；2 侧链型液晶高分子：柔性间隔段的引入,可以降低高分子主链对液晶基元排列与取向的限制, 有利于液晶的
7、形成与稳固；主链柔性影响液晶的稳固性；通常,主链柔性增加,液晶的转变温度降低；3 液晶基元：液晶基元的长度增加,通常使液晶相温度加宽,稳固性提高；聚合物溶解过程：1 非晶态聚合物的溶胀和溶解：i 溶剂分子渗入聚合物内部,即溶剂分子和高分子的某些链段混合,使高分子体积膨胀-溶胀； ii 高分子被分散在溶剂中,整个高分子和溶剂混合-溶解；2 结晶聚合物的溶解：i 结晶聚合物的先熔融,其过程需要吸热；ii熔融聚合物的溶解；3 交联聚合物的溶胀平稳：交联聚合物在溶剂中可以发生溶胀,但为由于交高分子溶液三点假设：1 假设溶液中分子的排列像晶体一样,也为一种晶格的排列,每个溶剂分子占有一个格子, 每个高分
8、子占有 x 个相连的格子； x 为高分子与溶剂分子的体积比,也就为说,可以把高分子链作为由 x 个链段组成的,每个链段的体积与溶剂分子的体积相同；2 高分子链为柔性的,全部构象具有相同的能量；3 溶液中高分子链段为匀称分布的,即每一链段占有任一格子的几率相等；状态 ：为高分子链段间的相互作用与高分子链段与溶剂间的相互作用抵消；稀溶液理论：1 溶液中“链段”分布不匀称,以“链段云”的形式分散在溶剂中,“链段云”近似成球体；2“链段云”内以质心为中心,“链段”分布符合高斯分布；3“链段云”相互接近要引起自由能变化,“链段云”有排斥体积；亚浓溶液： 溶液中高分子线团相互穿插交叠 、整个溶液中的链段分
9、布趋于均一；临界交叠浓度 c* 接触浓度 ：溶液浓度从稀向浓逐步增大 、孤立的高分子线团逐步靠近 、靠近到开头成为线团密积累时的浓度；相关长度 克赛 ： 亚浓溶液中高分子链间形成的网眼的平均尺寸；串珠模型： 将分子链看作为由一串尺寸为的珠子组成；增塑剂的挑选：1 互溶性 一般要求增塑剂为高聚物的良溶剂；2 有效性 由于增塑剂的加入,一方面提高了产品的弹性.耐寒性和抗冲击性,另一方面却降低了它的硬度.耐热性和抗张强度；3 耐久性 为了使产品的性能在长期使用下保持不变,就要求增塑剂稳固精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备精品学问点精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载地储
10、存在制品中；内增塑：在高分子链上引入其它取代基或短的链段,使结晶破坏, 分子链变柔,易于活动,这种方法称为内增塑；增容方法： 原位增容；加入第三组分分子量分布宽度：试验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值,可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性；聚合物分子量测定方法：1 化学方法：端基分析法2 热力学方法：沸点上升,冰点降低,蒸汽压下降,渗透压法；3 光学方法：光散射法；4 动力学方法：黏度法,超速离心沉淀,扩散法；5 其他方法：凝胶渗透色谱法；分子运动单元： 侧基.支链.链节.链段.整个分子链等；分子运动的时间依靠性：在肯定的温度和外力作用下,高聚物分子从一种平稳态过渡到另一种平稳态
11、需要肯定的时间；分子运动的温度依靠性： 温度上升时： 1.运动单元活化：热运动能量增加, 克服位垒,开头运动,运动速度增加； 2.聚合物体积膨胀,自由空间增大；三态两区：1 玻璃态：分子链几乎无运动,聚合物类似玻璃,通常为脆性的,模量为1041011Pa；2 玻璃化转变：整个大分子链仍无法运动,但链段开头发生运动,模量下降 34 个数量级,聚合物行为与皮革类似；3 高弹态： 链段运动激化,但分子链间无滑移；受力后能产生可以回复的大形变,称之为高弹态,为聚合物特有的力学状态；模量进一步降低,聚合物表现出橡胶行为；4 粘流转变 : 分子链重心开头显现相对位移；模量再次急速下降；聚合物既出现橡胶弹性
12、,又出现流淌性；对应的转变温度Tf 称为粘流温度；5 粘流态：大分子链受外力作用时发生位移,且无法回复；行为与小分子液体类似；玻璃化转变： 指高聚物的玻璃态与高弹态间的转变； 某些液体在温度快速下降时被固化成为玻璃态而不发生结晶作用；高聚物分子运动的讨论方法：热分析法. 热膨胀法. 差热分析法DTA 和差示扫描量热法DSC；动态力学方法.扭摆法和扭辫法.振簧法.粘弹谱仪；NMR 核磁共振放松法；介电放松法；自由体积理论：Tg 以下时, 高聚物体积随温度上升而发生的膨胀为由于固有体积的膨胀；自由体积对全部聚合物材料来说,都为相等的,占总体积的2.5%自由体积影响因素：1 柔性：柔性上升,玻璃化转
13、变温度降低；2 取代基：极性取代基, 极性越大, 内旋转受阻程度及分子间相互作用越大,Tg 也随之上升；非极性的取代基对 Tg 的影响主要表现为空间位阻效应,侧基体积越大,位阻越明显, Tg 上升；由于对称性使极性部分相互抵消,柔性增加, Tg 下降；3 构型：全同间同；顺式反式4 分子量：分子量低的聚合物有更多的链末端,链末端比链中间部分有较大的自由体积； MMc、 Tg 与 M 无关5 链间相互作用大,柔性降低,Tg 下降；6 压力：从分子运动角度看,增加压力相当于降低温度使分子运动困难,或者从自由体积理论来看,增加压力就简洁排除自由体积,只有连续提高温度,链段才能运动,所以Tg 提高；7
14、 试验速度：降低温度快,测定Tg 高；转变 Tg 的手段： 增塑.共混.共聚.转变分子量.交联.结晶高聚物流变： 当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外力作用时,既表现粘性流淌,又表现出弹性形变,因此称为高聚物流体的流变性或流变行为；聚合物熔体流淌特点：1 粘度大,流淌性差：链段位移；2 不符合牛顿流淌规律：剪切变稀；3 熔体流淌时相伴高弹形变：强迫高弹形变；流淌指数n ： 亦称非牛顿指数,表示该种流体与牛顿流体的偏差程度精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备精品学问点精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载Ideal BinghamplasticPseudoplastic假塑性流体Newtonian liquidDilatant 膨胀性流体剪切应力与剪切速率的关系表观粘度和剪切速率的关系假塑性流体：粘度随剪切速率或剪切应力的增加而下降的流体；表观粘度和剪切速率的关系：1 第一牛顿区：低剪切速率时,缠结与解缠结速率处于一个动态平稳,表观粘度保持恒定,定为0,称零切粘度,类似牛顿流体；2 幂律区：剪切速率上升到肯定值,解缠结速度快,再缠结速度慢,流体表
