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1、精选学习资料 - - - 欢迎下载第三章自由基共聚合1 示意画出以下各对竞聚率的共聚物组成曲线,并说明其特点；f 1 0.5时,低转化率阶段的F2约多少？情形123456789r10.10.10.10.50.20.80.20.20.2r20.11100.50.20.80.8510解当f 10.5时, f1 1f2 0.5,即f 1f 2原式可简化为 F1r1+1/r 1+2+r2由此式可运算出各种情形下的F1,再由 1F1算得F2情形123456789F20.500.650.910.500.500.500.600.830.90运算值与图中所查得的值相吻合；1.0精品学习资料精选学习资料 - -
2、 - 欢迎下载0.80.61F0.41 0.1、 0.15 0.2、 0.24 0.5、 0.56 0.8、 0.87 0.2、 0.8有恒比点f10.2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载0.20.02 0.1、 1无恒比点8 0.2、 59 0.2、 103 0.1、 10精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载0.00.20.40.60.81.0f11精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2 苯乙烯（ M 1）和丁二烯（ M 2）在5下进行自由基乳液共聚时,其r1=0.64,r2=1.38,已精品学习资料精选学习资料
3、- - - 欢迎下载知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1L/mol（ 1）运算共聚时的反应速率常数；（ 2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小；（ 3）作出此共聚反应的F1f 1曲线；（ 4）要制备组成均一的共聚物需要实行什么措施.s,求精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载解：（ 1）k12=k11/r1 = 49/0.64=76.56 L/C.s, k21=k22/r2 =25.1/1.38=18.19L/mol.s（2） ）1/ r1为丁二烯单体的相对活性.1/r2为苯乙烯单体 的相对活性；1/ r1=1.561/r2=0.725说明丁二烯单体活性较苯
4、乙烯单体活性大,又由于k12k22说明丁二烯自 由基活性较苯乙烯自由基活性小；（3） ）两种单体共聚属无恒比点的非抱负共聚,共聚物组成方程为精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载1F1= r1f12+f1f 2/r代入r1和r2值,作图如下1f 2+2f1f2+r2f22,精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载（ 4）欲得组成匀称的共聚物,可按组成要求运算投料比,且在反应过程中不断补加丁二烯单体,以保证原配比基本保持恒定；2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载3已知苯乙烯 M 1和1-氯1、3-丁二烯 M 2的共聚物中碳和氢的重量百分比为如下:f10.8920.649
5、0.3240.153C%81.8071.3464.5958.69H%10.8820.1427.9234.79求共聚物中苯乙烯的单元的相应含量F1.精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载解:设共聚物的组成为CH 2CHm CH-CH=CH-CH2 n C6 H 5Cl精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载就m个苯乙烯链节内含 8m个碳原子 、 n个氯丁二烯链节内含4n个碳原子和 n个氯原子 、故精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载C %8m 104 m4n1288.5n104、 88.5分别为苯乙烯和氯丁二烯链节的分子量精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载35
6、.5nH %104m88.5n将已知 C%和H%代入上二式中,即可求得m和n；就由F1=m/m+n 可求得共聚物组成,结果见下表：f10.8920.6490.3240.153F10.6950.4480.2620.1104如苯乙烯和丙烯腈在60进行自由基共聚反应1小时后取出,用凯氏定氮法测定其共聚物的含氮量,数据如下；试定性描述用简易法求竞聚率（r1,r2）的方法步骤；配料比单体1（苯乙烯）单体2（丙烯腈）N（重量）m1（克）n1（克）A 1m2（克）n2（克）A 2m3（克）n3（克）A 3M 1为苯乙烯链节分子量,M 2为丙烯腈链节分子量；解：设 R M 1 /M 2 ,dM 1/dM 23
7、精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载由含氮量可以得出聚合物中两种单体链节的摩尔比；设有 100 份（重量）聚合物,就其中氮原子的摩尔数为A/14；即丙烯腈链节的摩尔数 为 A/14；那么可以进一步得出苯乙烯链节的摩尔数为100- （A/14） 53/104.所以有1 100 A 1/14 53/104/A 1/14 2 100 A 2/14 53/104/A 2/14 3 100 A 3/14 53/104/A 3/14同时：R1 M 11/M 2 1m1/M 1/n1/M 253m1/104n1 R2 M 12/M 2 2m2/M 1/n2/M 253m2/104n2 R3 M 1
8、3/M 2 3m3/M 1/n3/M 253m3/104n3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2依据共聚物组成方程RRr2r1 R精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载利用上述三组数据将RR 和 R2/ 作图,得始终线,就截距为r1.斜率为 r2；精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载5丙烯酸a-二茂铁乙酯（ FEA）和丙烯酸二茂铁甲酯（ FMA ）分别与苯乙烯.丙烯酸甲酯.醋酸乙烯共聚,竟聚率如下：M 1M 2r1r2FEASt0.411.06FEAMA0.760.69FEAVAc3.40.074FMASt0.022.
9、3FMAMA0.144.4FMAVAc1.40.46（ 1）比较 FEA 和FMA 单体的活性大小以及FEA和FMA 自由基活性中心的活性大小；（ 2）猜测 FEA 和FMA 在均聚时谁有较高的Kp,并说明之；（ 3）列出苯乙烯.丙烯酸甲酯.醋酸乙烯与FEA增长中心的活性递增次序；这一活性增加次序和它对 FMA 增长中心的活性增加次序为否相同；（ 4）上述共聚数据表征上述共聚反应为自由基.阳离子仍为阴离子共聚,并说明之；4精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载（ 5）列出苯乙烯.丙烯酸甲酯.醋酸乙烯活性中心与FEA单体的反应活性次序；解：（ 1）对苯乙烯自由基活性中心, FEA 和FM
10、A 单体相对活性分别为 1/1.06和1/2.3；对丙烯酸甲酯自由基活性中心, FEA 和FMA 单体相对活性分别为 1/0.69和1/4.4,对醋酸乙烯自由基活性中心, FEA 和FMA 单体相对活性分别为 1/0.074和1/0.46,可见, FEA单体的活性比 FMA 单体的活性大,因此, FMA 自由基活性中心的活性比 FEA自由基活性中心的活性大；（ 2）均聚反应的反应速率常数的大小与单体和自由基活性中心的活性都有关系,一般讲, 自由基活性中心的影响要更大些,所以FMA 在均聚时可能有较高的Kp ,但由题中所给条件无法做出准确判定；（ 3）St.MA 和VAc 三单体与 FEA 活性中心的相对反应活性为1/0.41：1/0.76：1/3.4； 因此三单体与 FEA 活性中心的活性次序为StMAVAc同理, St, MA ,VAc 三单体与 FMA 活性中心的相对反应活性为1/0.020： 1/0.14：1/1.4因此三单体与 FMA 活性中心的活性次序为StMAVAc与上面的次序完全相同（ 4）聚合数据说明这些共聚反应为自由基共聚反应,由于单体活性次序符合自由基共聚规律；（ 5）自由基共聚活性次序与单体活性次序相反,故有 St MAVAc5精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载6精品学习资料
