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1、现代基础化学习题解答第一章，习题答案，P44-46l. E = B/n2 (B=2.18x 1O,8JAE = -B/52 + B/22 = 4.58 x IO-19 Jhv = AE, cX = c x /? -AE = 434 nm3. 不存在；存在4. Ni 3s2 3p6 3d8 4s2的四个量了数是：3s2: n= 3,1=0, m=0, ms = +1/2; n= 3,1=0, m=0, ms = -1/23p6; n= 3,1=1, m=-l, ms = +1/2; n= 3, 1 = 1, m=-l,叫=/2; n= 3, 1 = 1, m=0, ms = +1/2 n= 3,
2、 1 = 1, m=0, rris =l/2; n= 3, 1 = 1, m= 1, ms = +1/2; n= 3, 1 = 1, m=l, ms =l/23d8: n= 3, 1=2, m=-2, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m=-2, ms =l/2; n= 3, 1 =2, m=-1, ms = +1/2 3, 1=2, m=-l, ms = -1/2; n= 3, 1=2, m=0, ms = +1/2;3, 1=2, m=0, ms = -1/2n= 3, 1=2, m=l, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m=2, ms = +1/24s2: n= 4
3、, 1=0, m=0, ms = +1/2; n= 4, 1=0, m=0,叫=-1/25. 3d 4f2s 3dIs 3p;结果：vvv二v6. n=4； 1=1；m=0；ms=l/2 或1/272/2p63?3p，p 通(g)(DOl $22s22p&3s23p64 s23d10PSe )(艇oj7I? 2/2p63?3P64,co(MXD8. n3； 3d%1 1=1; 2p%1 m=l /0/+l;3p%1 叫二 +1/2 或-1/2, 4s9. 48Cd 4s24p64d,05s2.10. 有三个 i9K； 24Cr； 29Cu%1 均第四周期,K:s区，IA族；Cr:d区VIB族；
4、Cu: ds区IB族11. (l)Ar: 1 s22s22p63s23p6 Fe: 1 s22s22p63s23p64s23d6(3) I: ls22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5; Ag: lsspspdspds112. Ca:s区,第四周期，IIA族;(2) Cl:p区，第三周期,VIIA；(3)Ti:d区,第四周期,IVB； (4)Hg:ds区,第六周期,HB族%1 Ca: +2, Cl:+7, Ti: +4, Hg: +2%1 (1)(3)(4)(2)13. 铁原子 3d64s2； 26Fe14. 48； Kr4d105s2, IDB 族;4gCd15.
5、 甲：3s23p5, VIIA,非金属，电负性高；乙：3d24s2, IVB,金属，电负性低。16. C1;Cs；Be；Cl；Mn19. 22Ti3+Ar3dl 1 个未成对；24Cr2+ Ar3d4 4 个未成对；27Co*Ar3d6 4 个未成对；46Pd2+ KrJ4d8 2 个未成对；58Ce3+ Xe4f, 1 个未成对;57La3+ Xe5d 无未成对； 第二章习题答案，P81-821. BeH2：sp杂化，肓线型 SiH4: sp?杂化，正四面体。%1 BF3：sp2杂化，平面三角形 CO2: sp杂化，肓线型。2. BF3采用sp，杂化；BF/采用sp?3. H2O sp3不等
6、性杂化；BeH2 sp杂化4. H20 sp3 不等性杂化，104.5 度,CH4 sp3 杂化,109.5 度;CO2 sp 杂化，180 度。11.h2色散02色散HQJ色散诱导収向氢键h2s色散诱导収向h2s-h2o色散诱导収向H.O-色散诱导HC1HO*色散诱导収向CH3C1色散诱导収向12. 乙醇高，有氢键%1 甲、乙、丙醉分了结构相似，分子量依次增大，色散力递增，熔沸点依次升高。%1 丙三醉分子量大，熔沸点高，%1 HF有氢键，熔沸点高。13. CH4,CC14,CI4分了量递增，色散力增大，熔沸点依次升高。%1 出0有氢键，CPU无氢键。第三章习题答案，P1191. NaF Ag
7、Br NH3 O2离子晶体过渡晶体含氢键2. 0.225 r+/r (ZnS) 0.414, 0.414 r+/r (NaCl) 0.732, 0.732 r+/r (CsCl) Sn2+ Fe2+ Sr2+ S2 O2F第四章习题答案，P1511.配合物中心离子配体配位原子配位数配离子克荷名称Cu(NH3)4(OH)2Cu2+MH3N,42+氢氧化四氨合铜(II)CrCl(NH3)5Cl2CruCr,NH3C1N 62+二氯化一氯五氨合钻(III)lCoCI(NH3)(en)2Cl2Co3+NH3,enC1,N 42+氯化二氯一氨二(二乙氨)合钻Pt C12(OH)2(NH3)2Pt4+cr
8、,OH NH3C1,O,N 60二氯 二瓮基四氨合钳(IV)Ni(CO)5NiCOC50五殒基合探K3Fe(CN)5(CO)F0CN；COC63-五氛根一援基合铁(II)酸钾2.配合物p心 离子配体配位原子 配位数配离子屯 荷名称(NHj)3 SbClJSb：uCl63+六氯合伊(III)酸钱CoC1(NH3)5C12CoCl； nh3C1,N 62+氮化一氮五氨合钻(川)Pt C1(OH)(NH3)2PtCl ,OH： NH.C1,O,N 40氯一羟基二氨合钳(n)rCr(NH3)2(H2O)4l3+CruNH3H2ON,O 63+二氨.四水合倂(in)PtCl3(OH)(NH3)2Pt4+
9、ci;oh; NH3C1,O,N 60三氯一瓮基二氨合钳(IV)3.名称化学式内界外界单基配体多基配体1CoC12(NH3)3(H2O)C1CoC12(NH3)3(H2O)+crC1；NH3,H2O2Na2Ca(EDTA)lCa(EDTA)2-Na+EDTA3NH4)l Cr(NH3)2(SCN)4JCr(NH3)2(SCN)4-nh3NH3, SCN4Cr(OH)3(H2O)(en)lCr(OH)3(H2O)(en)无OH , H20en5K2PtCl6PtCk 广K+cr4. Co(NH3)6CI3;(2)CoC1(NH3)51C12； rCoCl2(NH3)4Cl； fCoCl2(NH3
10、)58.Ni(CN)42为 dsp2 杂化，Ni(NH3)42+为 sp3 杂化,名称磁矩电子分布空间构型内外构型FeF63-5.90sp3 d2 + + + + 一 一正八面体外Fe(CN)640d2sp3lit-正八面体内Fe(H2O)6-+5.30sp3 dz# + + + +正八血体外Co(NH3)63+0d2sp3f f 1 -正八血体内Co(NH3)612+4.26spJ d20 + + +正八面体外Mn(CN)64-1.80d2sp311 + -正八面体内Fe(CN)64-为fsp杂化，无单电子；FeFe为sp3f杂化，有五个单电了。六 1. W=-P(V2-V 1 )=P2(P
11、1 v /P2 V 1)=-lxlO5(5x2x 1 O3/1-2x103)=-8OOJ2. A U=Q+W=Q+p(V2-Vl)=6.48+-93.3(15O-5O)=4.68+(-9.33)=-2.85kJ5. A H=Qp=20x858= 17.16x103J= 17.16RJW=-Pout AV=-101325x20x607x 106=-l 23OJ= -1.230kJ7. 25/2 fHm C2H2=90.2x2-483.7x2.5-(-1255.6)=226.75kJ/mol8. 1/2+A rHm = 0.5-234.7-184.6-30.59+285.85= -127.02kJ
12、/mol9. A cHm =-1366.75kJ/mol； 92/46=2mol, A rHm =2x(-1366.75)= -2733.5RJ12. A fHm C4H1()=4x(-393.51)4-5x(-285.85)-(-2878.5 l)kJ/mol= -124.78kJ/mol七 4. ArGm = A ,.Hm -TArSm = -91.92-298.15(-198.3)x 10_3=-32.79kJ/mol%1 ArGm = A rHm -T A rSm =181.42-298.15x.216=117.0kJ/mol%1 ArGm = A rHm -T A rSm = -890.36-298.15x(-0.243)= -817.9kJ/mol6. A rGm =(-569.6)+2x(-228.59)-(805.0)-4(-95.27)= 159.5kJ/mol%1 ArGm = -394.38-(-137.3)-(x228.59)= -28.49kJ/mol%1 rGm = 3(-39438)-(-741.0)-3(-137.30)= -30.24kJ/mol7. K2r =exp-(ArHm -TArSni )/RT=exp-(-211.5x103-2985x 116.9)/(8.314x298.2)=exp99.384= 1.
