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1、 “自发过程 在一定条件下，不需要外力推动，任其自然就能自动进展的过程。 如理想气体的真空膨胀。热由高温物体传入低温物体。一切自发过程都有单向性，也就是不可逆性，自发过程的逆过程不可能自动发生。自发过程的不可逆性，最后都归结为热功转换的不可逆性，即将热全部转变成功而不留下任何影响是不可能的。热力学第二定律。营口地区成人高等教育 QQ群54356621 卡诺定理 I R卡诺定理的意义：1引入了一个不等号， I 2营口地区成人高等教育 QQ群54356621= SABClausius 不等式 S S孤立孤立 0 0 “孤立系统中的过程总是自发地向熵值增加方向进展。 熵增加原理熵增加原理或营口地区成
2、人高等教育 QQ群54356621 (S)T = Qr / T = nR ln (V2/V1) = nR ln (P1/P2) 理想气体、等温 理想气体的等温、等压混合过程的熵变熵变的计算 ( ( S Smixmix ) ) T T = = =营口地区成人高等教育 QQ群54356621气、液或固体系统，在温度变化过程中没有相变(S)P = T1T2 (Cp /T) dT = Cpln ( T2/T1) Cp常数(S)v = T1T2 (Cv/T)dT = Cv ln(T2/T1) Cv常数理想气体物质的量一定，从P1 V1、1到 2 V2 T2的过程三种表达式，注意是用量来表达。等温等压可逆
3、相变过程的熵变 Sm = Hm / T S环 = Q环 / T环 = Q系统 / T环营口地区成人高等教育 QQ群54356621化学过程的熵变rS = ( i Sm,i )产 ( i Sm,i )反rS = (rG rH ) /等温营口地区成人高等教育 QQ群54356621Helmholtz自由能A U TSWA等温( Wr )T = (A2 A1) = A等温可逆过程 ( Wf, max ) T, V = A A0 或 A0等温、等容且Wf = 0营口地区成人高等教育 QQ群54356621Gibbs自由能：GG H TS ( Wf ) T, p ( G2 G1) = G ( Wf, m
4、ax ) T, P = G G0 或 G0等温等压Wf = 0营口地区成人高等教育 QQ群54356621平衡的条件 S S系统系统 + + S S环环 0 0营口地区成人高等教育 QQ群54356621G 的计算等温物理过程(G) T = P1P2 Vdp等温物理过程，Wf = 0，无化学变化、相变，适用于物质的各种状态(Gm)T = RTln (P2/P1) = RT ln (V1/V2) 理气等温， Wf = 0(G) T, P = 0等温等压下的可逆相变营口地区成人高等教育 QQ群54356621化学变化中的rGm可用两种方法求 rG： 1) rG = ( i fGm,i ) 产 ( i fGm,i ) 反 2) rG = rH TrS rG与温度的关系Gibbs-Helmholtz方程营口地区成人高等教育 QQ群54356621热力学第三定律四个根本公式dU = TdS PdVdG = SdT + VdP ( 封闭系统, Wf = 0, 组成平衡 )特性函数Maxwell关系式营口地区成人高等教育 QQ群54356621
