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1、第三节 平衡常数表示法一、理想气体反应平衡常数1. 理想气体反应的标准平衡常数Kp是热力学标准平衡常数，它为一无量纲量。Kp越大，反应就越完全。平衡常数的数值与反应式的写法有关。同一反应，反应式写法不同，其平衡常数也不相同。式中(gh)(ad)是反应前后计量系数的代数和，令：则标准平衡常数Kp与经验平衡常数Kp的关系为一、理想气体反应平衡常数2. 理想气体反应经验平衡常数（1）用压力表示的平衡常数Kp（2）用摩尔分数表示的平衡常数Kx 对于理想气体，pB=pxB p是系统的总压，xB为物质的摩尔分数，因此 或 Kx为用摩尔分数表示的平衡常数，因Kp只与温度有关，则Kx与温度、压力均有关。一、理
2、想气体反应平衡常数2. 理想气体反应经验平衡常数2. 理想气体反应经验平衡常数 对对于混合理想气体的某组组分pB=cBRT，Kc就是用浓度表示的平衡常数，它也只是温度的函数。一、理想气体反应平衡常数（3）用浓度表示的平衡常数KC（4）用物质的量表示的平衡常数Kn 依据摩尔分数定义，有：令: 代入整理，有: Kn 与温度、压力和配料比等都有关系，因此，可利用此式讨论各种因素对平衡位置的影响非常方便。一、理想气体反应平衡常数2. 理想气体反应经验平衡常数二、非理想气体反应平衡常数Kf与压力无关fB = B pBKf =K Kp 因即非理想气体Kp 与压力有关所以三、液相反应平衡常数理想液态混合物系
3、统的反应平衡常数Kx、Kc、Km Kx可用标准Gibbs能求算非理想液态混合物系统的反应用平衡时的活度商表示平衡常数四、复相反应的平衡常数对气相与凝聚相组成的简单复相系统，如 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) 由于压力对凝聚相化学势的影响可忽略，因此其化学势等于标准态的化学势，即可认为纯物质固相或液相的活度a=1 分解压：凝聚相物质分解平衡时，气相产物分压之和如CaCO3的分解压是平衡时 CO2的压力当pCO2/pKpCaCO3(s)分解pCO2/p=Kp分解平衡pCO2/pKp反应逆向进行四、复相反应的平衡常数复相反应平衡常数只与气体的分压有关，与凝聚相的压力无关。但平衡常数与所有参加反应的标准态化学势有关。NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)SnS(s)+H2Sn(l)+H2S(g)再见！
