单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,金属有机化学,总结要点,举出不少于三个具体金属有机化合物的例子,说明其的重要性第一个金属有机化合物Zeise盐KC,2,H,4,PtCl,3,发现于1827年由丹麦药剂师Zeise用乙醇和氯铂酸盐（KPtCl,3,）反应而合成的这比门捷列夫1869年提出周期表约早40年，与Wohler成功地合成尿素(1828年)几乎在同一时期Zeise盐KC,2,H,4,PtCl,3,金属有机化合物的定义,金属有机化合物(organometallic compound)是一类至少含有一个金属-碳键的化合物当金属与碳间有氧、氮、硫等原子相隔时，不能称为金属有机化合物金属有机化合物的分类,三大类：,1、主族金属有机化合物 这是金属有机化学的基础2、过渡金属有机化合物 研究最多，应用最广3、稀土金属有机化合物 研究不多，但比较新颖IUPAC命名规则：,n-Bu,3,GeEt 三丁基乙基锗,MeBeH 氢甲基铍,-配合物命名,含,-键配位的金属有机化合物，命名时要指出-配位的配位体中有多少碳原子与金属原子成键，用,n,表示。
5,-CpMn(CO),3,三羰基-,5,-环戊二烯基合锰,金属与碳之间存在共价键时，成键形式可以有三种情况：,(i)键,(ii)多中心键 缺电子分子中常见到iii)键 过渡金属羰基络合物以及烯烃络合物中可,见到缺电子型化合物中的多中心键,Li，Be，Mg，A1等几种元素的烷基化合物和氢化物，其单分子体不稳定，多数情况下以多聚体存在二硼烷B,2,H,6,能稳定存在，而其单分子体BH,3,却只有极少量能以游离的分子存在，其原因是长期未得到解决的问题及等人用分子轨道理论阐明了硼氢化物的键的问题，因而Lipscomb于1976年获得了诺贝尔化学奖这样的分子叫电子不足分子或缺电子分子(electron deficient mo1ecule)杂化轨道理论解释：各个B原子形成SP,3,杂化轨道，2个端基氢原子与B形成通常的共价键，各B原子剩下的2个SP,3,杂化轨道如图2.6(b)那样成面对面状氢原子进入桥的位置，它的1S轨道与SP,3,轨道重叠后，就形成了1个扩展到整个BHB原子组的一个轨道图2.6(c)由各硼原子和桥联的H原子分别提供1个电子，所以用4个电子形成了2组BHB键，1对电子用于3个原子组,这样的键叫三中心二电子键(3center，2electronbond)；简称3c-2e键。
A1,2,(CH,3,),6,也形成与B,2,H,6,情况相似的键，这个化合物在十九世纪初由G.B.Buckton与W.Odling合成其结构，直到1953年才确定图2.7(b)所示为铝原子的SP,3,轨道与碳原子的SP,3,轨道重叠生成3c-2e键的情况金属烯烃的键,金属-烯烃键由两部分组成：,烯烃的,轨道向过渡,金属空d轨道供给电子形成的键 图2.12(a)；,填充电子的金属d轨道向烯烃反键轨道反馈电子形成的反馈键图2.12(b)金属 羰基,键,(a)形成C-M,键，,发生碳向金属供给电子b)金属d轨道又与CO的空反键轨道（2*）重叠形成一个键（反馈键），电子从金属流向CO烯丙基键,分析金属卡宾的成键结构,18,SP,2,轨道一对电子向金属空轨道供给电子,形成配键M P,填充电子的,d,轨道向,空的P轨道反馈电子,形成反馈键过渡金属配合物的18电子规则,过渡金属有机化合物的基元反应,配位体的解离与配位；,氧化加成与还原消除；,插入与消除；,配位体的反应Ziegler催化剂(由Natta的提议而命名)从各方面来看都是非常优良的催化剂，由于是由过渡金属化合物与有机铝化合物生成的两组分催化剂，改变金属的种类及配比可在温和条件下使烯烃、双烯、乙炔等各种单体进行定向聚合,用Ziegler催化剂的烯烃聚合机理,络合催化剂的应用,Ziegler催化剂是由TiCl,4,或TiCl,3,与A1Et,3,或A1Et,2,Cl等有机铝化合物混合来制备，烷基铝化合物是作为过渡金属化合物的烷基化试剂而起作用的，钛上所带卤素原子与铝上所带的烷基发生交换即生成乙基钛化合物：,认为确实是生成了某种乙基钛化合物，并成为活性物种。
这样生成的催化剂与乙烯反应后，乙烯配位于钛，发生EtTi 键间的插入反应，反应机理可最简单地表示如下：,聚合反应开始：,链增长反应：,烯烃的低聚,MC键上发生烯烃插入反应时，插入几个分子的烯烃后，若经-消除反应发生链转移，则聚合度不能再增长，只能得到低聚物(o1igomer，o1igo是“寡”之意)Ziegler等人在研究AlEt,3,与乙烯的反应中，发现有微量镍化合物存在时，只发生乙烯双聚这一点已由其后的研究所证实，A1Et,3,与镍化合物反应后，生成了有催化活性的低价镍化合物NiCl,2,，Ni(acac),2,类的镍化合物，与AlEt,3,反应后，生成不稳定的乙基镍在叔膦、联吡啶类的支持配位体存在下，有时可以分离出稳定的乙基镍络合物，但其他情况下的乙基镍络合物都不稳定，由于消除反应而易于分解为金属氢化物并且在烯烃存在下发生插入反应后，经消除，也有可能生成金属氢化物这样生成的金属氢化物络合物，可以认为是双聚的活性物种乙烯配位插入金属氢化物后，生成乙基络合物，若乙烯接着再配位插入，就生成丁基络合物在丁基络合物阶段，发生消除，生成丁烯和金属氢化物金属氢化物再进入催化循环以左图机理来说明烯烃的双聚，是新的考虑方法，而且这种机理可能具有一定普遍性。
用镍络合物作催化剂的丙烯双聚中，用大体积膦时，有选择地生成2，3二甲基丁烯，可以由生成(83)中间体有利于躲开配位体空间障碍来说明手征性在现代科学技术中起着日益重要的作用制备手性化合物一直被认为是生物体的专利从动植物体内分离提取手性物质一般化学合成方法得到的是外消旋体，需要进行烦琐的拆分不对称合成虽然可以用于制备手性化合物，但要消耗化学计量的手性辅助试剂催化不对称合成的出现使化学家长期以来的梦想变成现实.,实现手性放大，手性倍增外消旋体拆分、化学计量不对称合成、催化不对称合成制备手性化合物的化学方法中，后者具有明显的优越性Wilkinson配合物催化加氢反应机理,Wilkinson配合物首先解离一个三苯膦基团,掌握下列反应的基元反应,。