中药化学药学院中药化学教研室药学院中药化学教研室陈陈 勇勇 概概 述述1结构与分类结构与分类2理化性质理化性质3 提取分离提取分离4 第一节第一节 鞣质鞣质 第二节第二节 其他酚类其他酚类鞣质及其它酚类鞣质及其它酚类 鞣质(Tannins)原是指具有鞣制皮革作用的物质目前人们认为：鞣质是由没食子酸〔或其聚合物〕的葡萄糖〔及其他多元醇〕酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚类药用植物中鞣质的研究是在1975年以后，由日本学者首先开始的，随着实验手段的不断提高，鞣质作为一种药用有效成分逐渐为人们所认识分布〔70%以上的中草药含有〕、生物活性〔抗肿瘤、抗衰老等〕概概 述述 一、可水解鞣质类一、可水解鞣质类 二、缩合鞣质类二、缩合鞣质类 三、复合鞣质三、复合鞣质 可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇 鞣红鞣质类鞣红鞣质类 具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征 习题习题 鞣质按结构类型可分为鞣质按结构类型可分为 、、 、、 。
结构分类结构分类 根据所含多元醇核根据所含多元醇核〔通常是葡萄糖核〔通常是葡萄糖核〕的数目可分为单〕的数目可分为单元体、二聚体、三元体、二聚体、三聚体和四聚体聚体和四聚体根据水解产物又可分根据水解产物又可分为没食子酸类、逆没为没食子酸类、逆没食子酸类、食子酸类、C－苷类以－苷类以及咖啡鞣质及咖啡鞣质水解成小分水解成小分子的酚酸类子的酚酸类＋糖＋糖 〔多元〔多元醇〕醇〕 酯键酯键苷键苷键+酸、碱、酶酸、碱、酶一、可水解鞣质类一、可水解鞣质类 结构分类结构分类 产物：没食子酸〔或其缩合物〕和多元醇〔大多为葡萄糖〕产物：没食子酸〔或其缩合物〕和多元醇〔大多为葡萄糖〕 实例：五倍子鞣质实例：五倍子鞣质没食子酸没食子酸五倍子鞣质五倍子鞣质〔〔1〕没食子鞣质〕没食子鞣质核心是葡萄糖，连接核心是葡萄糖，连接多没食子酰基化合物的混合物多没食子酰基化合物的混合物结构分类结构分类 〔〔2〕逆没食子鞣质〕逆没食子鞣质－－H2O－－2H2O－－H2O－－2H没食子酸没食子酸六羟基联苯二甲酸六羟基联苯二甲酸逆没食子酸逆没食子酸黄没食子酸黄没食子酸结构分类结构分类 水解后产生逆没食子酸和糖，或同时有没食子酸，或水解后产生逆没食子酸和糖，或同时有没食子酸，或生成没食子酸经过合成六羟基联苯二甲酸和黄没食子酸，生成没食子酸经过合成六羟基联苯二甲酸和黄没食子酸，再转化成逆没食子酸。
再转化成逆没食子酸实例实例中药诃子所含的诃子鞣质中药诃子所含的诃子鞣质〔〔3〕可水解鞣质低聚体〕可水解鞣质低聚体〔〔4〕〕C－苷鞣质和咖啡鞣质－苷鞣质和咖啡鞣质结构分类结构分类 〔〔+〕〕-儿茶素〔儿茶素〔2R，，3S〕〕〔－〕〔－〕-表儿茶素〔表儿茶素〔2S，，3R〕〕 不能被酸水解，但可缩合成为不溶于水的高分子鞣酐，不能被酸水解，但可缩合成为不溶于水的高分子鞣酐，又称为鞣红又称为鞣红 组成缩合鞣质的根本单元是黄烷组成缩合鞣质的根本单元是黄烷-3-醇或黄烷醇或黄烷-3，，4-醇，醇，最常见是儿茶素最常见是儿茶素二、缩合鞣质二、缩合鞣质结构分类结构分类 大黄鞣质大黄鞣质大黄鞣质，注意结构大黄鞣质，注意结构中还存在酯键中还存在酯键C-C缩合缩合结构分类结构分类 一、物理性质一、物理性质——性状性状 无定形粉末，分子量无定形粉末，分子量500~3000具有吸湿性具有吸湿性——溶解性溶解性 亲水性强，能溶于丙酮、乙酸乙酯，难溶于亲脂性强的亲水性强，能溶于丙酮、乙酸乙酯，难溶于亲脂性强的有机溶剂有机溶剂理化性质理化性质 二、化学性质二、化学性质还原性还原性——多酚羟基多酚羟基与蛋白沉淀与蛋白沉淀与三氯化铁反应与三氯化铁反应——酚羟基酚羟基与铁氰化钾氨溶液反应与铁氰化钾氨溶液反应与生物碱沉淀与生物碱沉淀与重金属盐沉淀与重金属盐沉淀化学性质化学性质实验室采用实验室采用明胶明胶用于用于鉴别、提取和除去鞣质。
鉴别、提取和除去鞣质能产生能产生Tollen、、Felhing反响反响可作为生物碱可作为生物碱的沉淀试剂的沉淀试剂习题习题 〔〔 〕能沉淀鞣质，可用于别离或除去鞣质〕能沉淀鞣质，可用于别离或除去鞣质A A、氯化钠、氯化钠 B B、胆甾醇、胆甾醇 C C、雷氏铵盐、雷氏铵盐 D D、明胶、明胶 理化性质理化性质 分离分离除鞣质除鞣质提取提取冷浸、渗漉冷浸、渗漉——新鲜原料新鲜原料——50-70％％含水含水 丙酮丙酮（（1）沉淀法）沉淀法 水提取、乙酸乙水提取、乙酸乙酯萃取，水溶液加明胶酯萃取，水溶液加明胶沉淀，沉淀适当处理，沉淀，沉淀适当处理，得粗鞣质得粗鞣质2）柱色谱法）柱色谱法 Sephadex；；PC；；TLC;HPLC等等（（1）石灰法（酚）石灰法（酚-OH与与钙离子成盐沉淀）钙离子成盐沉淀）（（2）铅盐法（酚）铅盐法（酚-OH与与铅离子成盐沉淀）铅离子成盐沉淀）（（3）明胶法（蛋白质沉）明胶法（蛋白质沉淀）淀）（（4）聚酰胺吸附法（酚）聚酰胺吸附法（酚-OH吸附法）吸附法）（（5）溶剂法（与碱成盐，）溶剂法（与碱成盐，难溶于乙醇而沉淀）难溶于乙醇而沉淀）提取别离提取别离 第二节第二节 其他酚类其他酚类 〔自学〕〔自学〕 药学院中药化学教研室药学院中药化学教研室陈陈 勇勇 。