无机化学-磷元素

P 元素1、单质磷的性质 磷有三种同素异形体：白磷、红磷和黑磷纯白磷是无色透明的晶体，遇光逐渐变为黄色，所以又叫黄磷黄磷有剧毒，误食0.1g 就能致死白磷晶体是由 P4 分子组成的分子晶体，P4 分子是四面体构型分子中P—P 键长是 221pm，键角∠PPP 是 60,在 P4 分子中,每个 P 原子用它的 3 个 p 轨道与另外三个 P 原子的 p 轨道间形成三个 σ 键时，这种纯的 p 轨道间的键角应为 90，实际上却是60，所以 P4 分子具有张力，这种张力的存在使每一个 P—P 键的键能减弱，易于断裂，因此使得黄磷在常温下有很高的化学活性将白磷隔绝空气在 673K 加热数小时就可以转化为红磷红磷是紫磷的无定形体，是一种暗红色的粉末，不溶于水、碱和中，没有毒性其由 9 个磷原子连接成稠环结构，2CS相当一个 6 圆环与一个 5 圆环交叉在一起，横看是个通道，侧看也是个通道 黑磷是磷的一种最稳定的变体，将白磷在高压（1215.9MPa）下或在常压用 Hg 做催化剂并以小量黑磷做“晶种”，在 493~643K 温度加热 8 天才可得到黑磷黑磷具有石墨状的片层结构并能导电，所以黑磷有“金属磷”之称。

① 和活泼非金属反应：在空气中燃烧生成（不充足）或（充足）；和46PO2O410PO2O卤素、硫直接化合23232PXPX4343PSPS② 在浓碱中发生歧化反应：42322333PNaOHH OPHNaH PO③ 被硝酸氧化：4323432082012PHNOH ONOH PO ④ 将不活泼的金属（如等）从它们的盐溶液中还原出来CuAgAu、、4423424101610410PCuSOH OCuH POH SO 2、磷的氢化物主要有膦（）以及连膦（）3PH24P H① 膦的生成及性质：32232623()Mg PH OPHMg OH 32342PHOH PO是无色气体，在水中难溶，有似大蒜的气味，有剧毒3PH② 连膦的性质：连膦极不稳定，易自燃，见光易分解243342P HPHP3、磷的氧化物磷常见的氧化物是三氧化二磷（）及五氧化二磷（）46PO410PO① 三氧化二磷 磷在空气中慢慢氧化，或在氧气中不充分燃烧时，生成三氧化二磷其为白色易挥发的的蜡状固体，熔点为 23.8，沸点为 175.4易溶于有机溶剂，有CoCo毒其主要化学性质如下：462336()4POH OH PO冷4623346()PH +3POH OH PO热46234518()8P+12POH OH PO热② 五氧化二磷 磷在氧气中充分燃烧时生成五氧化二磷。

其为白色粉末状固体，在升华吸湿性强，是最强的化学干燥剂甚至可以使、348.9 Co 410PO24H SO脱水形成相应的酸酐3HNO41024334664POH SOSOH PO410325341264POHNON OH PO在少量的水的情况下生成偏磷酸，在水足量的情况下生成磷酸410PO4102324POH OHPO41023464POH OH PO4、磷的含氧酸及其盐（1） 磷的含氧酸 包括次磷酸（）、亚磷酸（）和磷酸（）32H PO33H PO34H PO① 酸性 由图可见，次磷酸是一元酸，亚磷酸是二元酸，磷酸是三元酸并且，磷酸盐有正盐和酸式盐之分② 溶解性和熔点 次磷酸是一种无色晶体，其熔点为，极易溶于水；亚磷酸是26.5 Co一种无色晶体，其熔点约为，易潮解，极易溶于水纯净的磷酸是无色晶体，74 Co其熔点为磷酸是一种高沸点酸，可与水以任意比例混溶42.3 Co③ 化学活性 次磷酸在常温下比较稳定，不和空气中的氧气反应，但在碱性介质中加热到 100 即可分解Co2 2223H POOHHHPO最重要的盐是次磷酸钠（）次磷酸及其盐都具有强还原性，在碱性222NaH POH O介质中还原性特别强，卤素单质、重金属盐都能被次磷酸或次磷酸盐还原。

化学镀镍就是利用的还原性将还原成22NaH PO2NiNi亚磷酸及其浓溶液受热发生歧化反应：3334343H POH POPH亚磷酸及其盐在水溶液中都是强还原剂，如：22 33234222H POAgH OH POAgH33243422()H POH SOH POSOH O浓磷酸属于非氧化性酸，其盐不具有氧化性，许多金属的磷酸盐难溶，并且有颜色，因此磷酸根是常见的沉淀剂，用于分析离子组成。