精品名师归纳总结《配位化合物》作业参考解析1. 以下说法正确的选项是A. 协作物的内界和外界之间主要以共价键相结合B. 中心原子与配体之间形成配位键C. 协作物的中心原子都是阳离子D. 螯合物中不含有离子键【B】A 、D：一般认为协作物的内界和外界之间主要以离子键相结合，因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的 C：中心原子可以是阳离子，也可以是中性原子，例如[Ni〔CO〕 4]B：中心原子与配体化合时， 中心原子供应杂化过的空轨道， 配体供应孤对电子，而形成配位键2. 以下协作物命名不正确的选项是A. [Co〔H 2O〕〔NH 3〕3Cl 2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴 〔Ⅲ〕B. [Cr〔NH 3〕6 ][Co〔CN〕 6] 六氰合钴 〔Ⅲ 〕酸六氨合铬 〔Ⅲ 〕C. K[Co〔NO 2〕3Cl 3] 三硝基·三氯合钴 〔Ⅲ 〕酸钾D. H 2[PtCl 6 ] 六氯合铂 〔Ⅳ〕 酸【C】依据配体命名次序，先无机后有机，先阴离子后中性分子，同类配体依据配位原子在2字母表中的先后次序进行命名对于 C 中的协作物而言， NO - 以 N 原子为配位原子时，命名为硝基， 带一个负电荷，氯离子也是阴离子，同类配体，依据配位原子在字母表中的先后2次序，Cl - 离子在前， NO -离子在后， 因此该协作物应当命名为 “三氯· 三硝基合钴 〔Ⅲ 〕 酸钾”。
可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结2-3. 以下配离子具有正方形或者八面体形结构，其中 CO 3A. [Co〔NH 3〕4〔CO 3〕] + B. [Co〔NH 3 〕5〔CO 3〕] +最有可能作为双齿配体的是可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结C. [Pt〔en〕〔NH 3〕〔CO 3〕] D. [Pt〔en〕 2〔NH 3〕〔CO 3〕] 2+【A 】依据题意，配离子具有正方形结构时，配位数为 4，形成四个配位键具有八面体结 构时，配位数为 6，形成 6 个配位键 B： [Co〔NH 3〕5〔CO 3〕] + 配离子中，已有 5 个氨作为配3体，氨是单齿配体，形成 5 个配位键，因此该配离子中， CO 2-离子只能是单齿配体，这样就形成了 6 个配位键 C： [Pt〔en〕〔NH 3〕〔CO 3〕] 协作物中，乙二胺 〔en〕为双齿配体，形成 2 个配位键，氨为单齿配体，形成 1 个配位键，因此 CO32-离子只能是单齿配体，这样就形成了4 个配位键 D： [Pt〔en〕 2〔NH 3〕〔CO 3〕]2+ 配离子中，乙二胺 〔en〕为双齿配体， 2 个 en 形成 4 个配位键，氨为单齿配体，形成 1 个配位键，因此 CO32-离子只能是单齿配体，这样就形成了36 个配位键。
A ：[Co〔NH 3〕4〔CO 3〕] + 配离子中有 4 个氨为配体，形成 4 个配位键，因此 CO 2-可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结3离子必需是双齿配体，这样就形成了 4 个配位键，假如 CO的配位数为 5，这与题意不符2 -离子是单齿配体，那么配离子可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结4. 以下分子或者离子的中心原子发生了 dsp2 杂化的是A. BF 3 B. [Zn〔NH 3〕4 ]2+ 〔μ= 0 〕C. [Ni〔CN〕 4] 2-〔μ= 0 〕 D.【C】A ： BF 3 分子为正三角形，中心原子 B 发生 sp2 杂化 [Zn〔NH 3〕4]2+ 〔μ= 0 〕 的配位数为4，中心原子供应 4 个杂化空轨道，由于 Zn 2+离子的价层电子排布为 3d10， d 轨道已经全部可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结4排满电子，因此只会发生 sp3 杂化，形成四个杂化轨道 D ：NH +离子是正面体结构，因此可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结中心原子 N 原子发生了 sp3 杂化。
C：[Ni〔CN〕 4] 2-〔μ= 0 〕 的配位数为 4，中心原子供应 4 个杂可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结化空轨道已知 Ni 2+离子的价层电子排布为 3d8，有 2 个单电子，但是 [Ni〔CN〕 4 ]2- 配离子的μ= 0 ，可见配离子中中心原子的价电子全部成对，说明 Ni 2+ 离子与 CN - 离子配位时，中心原子 Ni 2+ 离子的 3d 轨道上的单电子发生了重排，因此可以空出一个内层 d 轨道参加杂化， 依据其配位数可以判定， Ni 2+ 离子与 CN -离子配位时， 中心原子 Ni 2+ 离子发生了 dsp2 杂化5. 已知 [Co〔NH 3〕6]3+ 配离子的 μ= 0 ，就配离子的中心原子 Co3+的未成对电子数、杂化轨道类型和协作物类型分别为A. 4 ， sp3d2，外轨型 B. 4 ，d2 sp3，内轨型C. 0 ，sp3d2，外轨型 D. 0 ，d2 sp3，内轨型【D 】[Co〔NH 3〕6] 3+ 配离子的中心原子为 Co3+，已知 Co3+的价层电子排布式为 3d6，有 4 个单电子 依据题意， [Co〔NH 3〕6]3+ 配离子的 μ= 0，可见中心原子 Co3+的价电子全部成对了， 因此配离子中未成对电子数为 0。
同时可以看到形成配离子后中心原子价电子的单电子与自由离子相比大大削减，说明在形成配离子时，中心原子的价层电子发生重排，可以空出 2个内层 d 轨道参加杂化，因此中心原子 Co3+发生了 d2sp3 杂化，形成了内轨型的协作物6. 以下说法正确的选项是A. 配位数相等的协作物，可以依据 K s 的大小直接比较它们稳固性的高低B. 某金属离子 M 2+ 形成的配离子 [M〔CN〕 4]2 - ，其空间构型为平面四边形C. 一般而言，协作物的 Ks 较大，难溶电解质的 Ksp 也较大，反应将有利于协作物向难溶电解质转化D. [Co〔H 2O〕 6]3+〔μ ≠ 0的〕 Ks 小于 [Co〔CN〕 6]3- 〔μ= 0〕 的 Ks【D 】A ：应当是 配体数 相等的协作物， 可以依据 Ks 的大小直接比较它们稳固性的高低 B： CN -离子是强场配体，配位才能较强，但是中心原子价轨道将实行何种杂化方式进行杂化，除了与配体的强度有关以外， 仍与中心原子的价电子排布有关， 假如中心原子的内层 d 轨道上已经排满 10 个电子，那么一般就会发生 sp3 杂化，而形成四周体形空间结构 C：协作物的稳固常数越大， 说明其稳固性越高， 同时难溶电解质的溶度积越大， 说明其越易溶解于水 中，因此在这种情形下，反应将有利于难溶电解质向协作物转化。
D ：这两个配离子的中心原子都是 Co 3+，已知 Co3+的价层电子排布式为 3d6，有 4 个单电子依据题意， [Co〔CN〕 6 ]3- 的 μ= 0 ，说明中心原子在形成协作物时，价层电子发生了重排，空出了内层 d 轨道参加杂化，从而形成了内轨型协作物，而 [Co〔H 2O〕6] 3+的 μ ≠ ，0 因此说明中心原子价层电子没有重 排，全部用外层轨道参加杂化， 从而形成外轨型协作物 一般而言，对于同一中心原子所形 成的协作物来说，内轨型协作物的稳固性往往高于外轨型协作物，所以 [Co〔H 2O〕6 ]3+〔μ ≠ 0〕 的 K s 小于[Co〔CN〕 6] 3-〔μ= 0〕 的 K s7. 以下协作物中，在水溶液中解离度最小的是A. [Cr〔NH 3〕5Cl]SO 4 B. [Pt〔NH 3〕2Cl2 ]C. H[Ag〔CN〕 2] D. K 3[Fe〔CN〕 6]【B 】依据协作物的组成，一般认为，内界和外界之间的作用是离子键，在水溶液中可以完全解离， 表现出强电解质的性质 而内界的中心原子和配体之间形成配位键， 在水溶液中难以解离，表现出弱电解质的性质。
那么题中四个选项中， A 、C、D 三个协作物都是既有内界又有外界，因此在水溶液中内界和外界之间可以完全解离，解离度大，但是 B 中的协作物只有内界，中心原子与配体之间难以解离，因此就表现出弱电解质的性质，解离度小8. 已知 φ 〔Co3+/Co 2+〕 ＞ φ 〔[Co〔CN〕 6]3-/[Co〔CN〕 6] 4-〕 ，就可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结A. Ks〔[Co〔CN〕 6]3-〕＞ Ks 〔[Co〔CN〕 6]4- 〕 B. Ks〔[Co〔CN〕 6] 3-〕＝ K s 〔[Co〔CN〕 6] 4-〕C. Ks〔[Co〔CN〕 6]3- 〕＜ Ks 〔[Co〔CN〕 6]4-〕 D. 无法确定【A 】题中涉及到两个电极反应，分别为可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结Co3e Co2〔1〕可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结6[Co〔CN〕 ]3e [Co〔CN〕 ]4〔2〕可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结6明显假如在电极 〔1〕 中加入过量的 CN -离子就可以制得电极 〔2〕。
对于电极 〔1〕而言，其能斯特方程为：可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结〔Co3/ Co2〕 〔Co3/ Co2〕 0.0592lg cCo 3cCo 2可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结当在标准状态下的 Co3+/Co 2+电极〔溶液中 Co3+和 Co2+的浓度均为 1mol · L-1〕中加入 CN - 离子后，溶液中 Co3+和 Co 2+离子分别与之反应生成了 [Co〔CN〕 6] 3- 和[Co〔CN〕 6 ]4- 配离子，因此 Co3+和 Co 2+离子浓度均会下降，那么假如 CN -离子过量并维护在 1mol ·L -1 时，此时溶液中[Co〔CN〕 6 ]3- 和[Co〔CN〕 6]4- 配离子的浓度就也分别为 1mol ·L-1 那么此时溶液中 Co3+离子的浓度可依据以下平稳来求算：3 3Co 6CN [Co〔CN〕 6 ]3K [Co〔CN〕 6 ] 1可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结6s,[Co〔CN〕 ]3[Co3][CN ]6[Co 3 ]可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结[Co 3 ]2 116K s,[Co〔CN〕 ]3可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结6同理 [Co ]K s,[Co〔CN〕 ] 4，代入能斯特方程可得：1可编辑资料 -- -- -- 欢迎下载精品名师归纳总结3 2 3 2〔Co / Co 〕 〔Co / Co 〕 0.0592lg3 2〔Co / Co 〕 0.0592lgK s,[Co〔CN〕 ] 3616K s,[Co〔CN〕 ] 46K s,[Co〔CN〕 ]46。