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铝的发现历史.doc

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铝的发展历史16世纪,德国医生兼自然科古代,人们曾用一种称为明矾(意思是结合)的矿物作染色固定剂俄罗斯第一次生产明矾的年代可追溯到八至九世纪明矾用于染色业和用山羊皮鞣制皮革     中世纪,在欧洲有好几家生产明矾的作坊    历史学家帕拉塞斯(Parace/sus P.A.T.1949-1541)在铝的历史上写下了新的一页他研究了许多物质和金属,其中也包括明矾(硫酸铝),证实它们是“某种矾土盐”这种矾土盐的一种成分是当时还不知道的一种金属氧化物,后来叫做氧化铝    754年,德国化学家马格拉夫(Marggraf.A.S.1709-1937)终于能够分离“矾土”了这正是帕拉塞提到过的那种物质但是,直到1807年,英国的戴维才把隐藏在明矾中的金属分离出来,用电解法发现了钾和钠,却没能够分解氧化铝瑞典化学家贝采尼乌斯进行了类似的实验,但是失败了不过,科学家还是给这种含糊不清的金属取了一个名字开始贝采尼乌斯称它为“铝土”后来,戴维又改称它为铝这是一个奇怪的现象,在没提炼出纯铝时,铝就有了自己的名字    1825年,丹麦科学家奥斯特发表文章说,他提炼出一块金属,颜色和光泽有点象锡。

他是将氯气通过红热的木炭和铝土(氧化铝)的混合物,制得了氯化铝,然后让钾汞齐与氯化铝作用,得到了铝汞齐将铝汞齐中的汞在隔绝空气的情况下蒸掉,就得到了一种金属现在看来,他所得到的是一种不纯的金属铝因刊登文章的杂志不出名,奥斯特又忙于自己的电磁现象研究,这个实验就被忽视了二年后,提炼铝的荣誉就归于德国年青的化学家维勒(Wohler.F.1800-1882)奥斯特与维勒是朋友,他把制备金属铝的实验过程和结果告诉维勒,并说打算不再继续做提炼铝的实验而维勒却很感兴趣他开始重复奥斯特的实验,发现钾汞齐与氯化铝反应以后,能形成一种灰色的熔渣当将熔渣中所含的汞蒸去后,得到了一种与铁的颜色一样的金属块把这种金属块加热时,它还能产生钾燃烧时的烟雾维勒把这一切写信给了贝采里乌斯,告知重复了奥斯特的实验,但制不出金属铝,这不是一种制备金属铝的好方法于是,维勒从头做起,设计自己提炼铝的方法他将热的碳酸钾与沸腾的明矾溶液作用,将所得到的氢氧化铝经过洗涤和干燥以后,与木炭粉、糖、油等混合,并调成糊状,然后放在密闭的坩埚中加热,得到了氧化铝和木炭的烧结物将这种烧结物加热到红热的程度,通入干燥的氯气,就得到了无水氯化铝。

然后将少量金属钾放在铂坩埚中,在它的上面覆盖一层过量的无水氯化铝,并用坩埚盖将反应物盖住当坩埚加热后,很快就达到了白热的程度,等反应完成后,让坩埚冷却,把坩埚放入水中,就发现坩埚中的混合物并不与水发生反应,水溶液也不显碱性,可见坩埚中的反应物之一──金属钾已经完全作用完了剩下的混合物乃是一种灰色粉末,它就是金属铝    1827年末,维勒发表文章介绍了自己提炼铝的方法当时,他提炼出来的铝是颗粒状的,大小没超过一个针头但他坚持把实验进行下去,终于提炼出了一块致密的铝块,这个实验用去了他十八个年头,并且在实验的过程中发现了铝的许多化学和物理性质1850年Henri.Salnte-claire和Deville等人用金属钠代替钾,以复氯化铝作原料,使用钠做还原剂,成功地制得成铸块的金属铝但由于钠价格昂贵,用钠做还原剂生产的铝成本比黄金还贵得多得维尔实现了铝的工业化生产,尽管价格不菲,但他还是铸造了一枚铝质纪念勋章,上面铸上维勒的名字、头像和“1827” 的字样,以纪念维勒对铝的制备的历史功绩得维尔将这枚勋章送给维勒,以表示敬意后来他们两人成为亲密朋友1885年美国Cowle兄弟首次用电解法生产出含铜和铁的铝合金,从此拉开了电解铝的维幕。

1886年美国的CH all和法国P.Herouit发明了从氟化铝和熔融冰晶石(AlF3.3NaF)中电解铝,并申请了专利,这是当今电解铝技术的鼻祖由于铝具有许多优良性质,用途十分广泛,故发展异常声速,特别是二战后压延和挤压机械的出现,铝在建筑、交通、日用品上得到了广泛的应用三、铝的主要用途        由于具有优良的物理性能,铝在国民经济各行业和国防工业中得到了广泛的应用铝作为轻型结构材料,重量轻、强度大,海、陆、空各种运载工具,特别是飞机、导弹、火箭、人造地球卫星等,均使用大量的铝,一架超音速飞机的用铝量占其自身重量的70%,一枚导弹用铝量占其总重量的10%以上;用铝和铝合金制造的各种车辆,可以减少能耗,其所节省的能量远远超过炼铝时所消耗的能量;在建筑工业中用铝合金做房屋的门窗及结构材料;用铝制作太阳能收集器,可以节能;在电力输送方面,铝的用量居首位,90%的高压电导线是用铝制作的;在食品工业上,从储槽到罐头盒,以至饮料容器大多用铝制成;铝粉可做难熔金属(如钼等)的还原剂和做炼钢中的脱氧剂,日常生活所用的锅、盘、匙等大多由铝制成       铝的化合物如氢氧化铝可用来制备铝盐、吸附剂、媒染剂和离子交换剂,也可作为瓷釉、耐火材料等的原料,在医药上用作酸药,有中和胃酸和治疗溃疡的作用;偏铝酸钠常用于印染织物;无水氯化铝是石油工业和有机合成中常用的催化剂;六水合氯化铝可用于制备除臭剂、安全消毒剂;六氟合铝酸钠(即冰晶石),在农业上常用作杀虫剂;磷化铝遇潮湿或酸放出剧毒的磷化氢气体,可毒死害虫,农业上用作谷仓杀虫的熏蒸剂;硫酸铝常用作造纸的填料;硝酸铝可用来鞣革和制白热电灯丝,也可用作媒染剂;硅酸铝常用于制玻璃、陶瓷、油漆的颜料以及油漆、橡胶和塑料的填料等;硫糖铝又名胃溃宁,学名蔗糖硫酸酯碱式铝盐,它能和胃蛋白酶结合,直接抑制蛋白分解活性,作用较持久,并能形成一种保护膜,对胃粘膜有较强的保护作用和制酸作用,帮助粘膜再生,促进溃疡愈合,毒性低,是一种良好的胃肠道溃疡治疗剂。

       近些年,人们又开发了一些新的含铝化合物,如用作复合木地板耐磨层的三氧化二铝,还有烷基铝、纳米氧化铝等随着科学的发展,人们将会更多更好地利用铝及化合物造福人类 四、铝的生产加工  铝在生产过程中有四个环节构成一个完整的产业链:铝矿石开采-氧化铝制取-电解铝冶炼-铝加工生产       一般而言,两吨铝矿石生产一吨氧化铝;两吨氧化铝生产一吨电解铝       (一)氧化铝的生产方法   迄今为止,已经提出了很多从铝矿石或其它含铝原料中提取氧化铝的方法由于技术和经济方面的原因,有些方法已被淘汰,有些还处于试验研究阶段已提出的氧化铝生产方法可归纳为四类,即碱法、酸法、酸碱联合法与热法目前用于大规模工业生产的只有碱法      铝土矿是世界上最重要的铝矿资源,其次是明矾石、霞石、粘土等目前世界氧化铝工业,除俄罗斯利用霞石生产部分氧化铝外,几乎世界上所有的氧化铝都是用铝土矿为原料生产的       铝土矿是一种主要由三水铝石、一水软铝石或一水硬铝石组成的矿石到目前为止,我国可用于氧化铝生产的铝土矿资源全部为一水硬铝石型铝土矿       铝土矿中氧化铝的含量变化很大,低的仅约30%,高的可达70%以上。

铝土矿中所含的化学成分除氧化铝外,主要杂质是氧化硅、氧化铁和氧化钛此外,还含有少量或微量的钙和镁的碳酸盐、钾、钠、钒、铬、锌、磷、镓、钪、硫等元素的化合物及有机物等其中镓在铝土矿中含量虽少,但在氧化铝生产过程中会逐渐在循环母液中积累,从而可以有效地回收,成为生产镓的主要来源       衡量铝土矿优劣的主要指标之一是铝土矿中氧化铝含量和氧化硅含量的比值,俗称铝硅比       用碱法生产氧化铝时,是用碱(NaOH或Na2CO3)处理铝矿石,使矿石中的氧化铝转变成铝酸钠溶液矿石中的铁、钛等杂质和绝大部分的硅则成为不溶解的化合物将不溶解的残渣(赤泥)与溶液分离,经洗涤后弃去或进行综合处理,以回收其中的有用组分纯净的铝酸钠溶液即可分解析出氢氧化铝,经分离、洗涤后进行煅烧,便获得氧化铝产品分解母液则循环使用来处理另一批矿石碱法生产氧化铝有拜耳法、烧结法以及拜耳--烧结联合法等多种流程       拜耳法是由奥地利化学家拜耳(K?J?Bayer)于1889~1892年发明的一种从铝土矿中提取氧化铝的方法一百多年来在工艺技术方面已经有了许多改进,但基本原理并未发生变化为纪念拜耳这一伟大贡献,该方法一直沿用拜耳法这一名称。

   拜耳法包括两个主要过程首先是在一定条件下氧化铝自铝土矿中的溶出(氧化铝工业习惯使用的术语,即浸出以下同)过程,然后是氢氧化铝自过饱和的铝酸钠溶中水解析出的过程,这就是拜耳提出的两项专利拜耳法的实质就是以湿法冶金的方法,从铝土矿中提取氧化铝在拜耳法氧化铝生产过程中,含硅矿物会引起Al2O3和Na2O的损失       在拜耳法流程中,铝土矿经破碎后,和石灰、循环母液一起进入湿磨,制成合格矿浆矿浆经预脱硅之后预热至溶出温度进行溶出溶出后的矿浆再经过自蒸发降温后进入稀释及赤泥(溶出后的固相残渣)的沉降分离工序自蒸发过程产生的二次汽用于矿浆的前期预热沉降分离后,赤泥经洗涤进入赤泥堆场,而分离出的粗液(含有固体浮游物的铝酸钠溶液,以下同)送往叶滤粗液通过叶滤除去绝大部分浮游物后称为精液精液进入分解工序经晶种分解得到氢氧化铝分解出的氢氧化铝经分级和分离洗涤后,一部分作为晶种返回晶种分解工序,另一部分经焙烧得到氧化铝产品晶种分解后分离出的分解母液经蒸发返回溶出工序,形成闭路循环氢氧化铝经焙烧后得到氧化铝       不同类型的铝土矿所需要的溶出条件差别很大三水铝石型铝土矿在105℃的条件下就可以较好地溶出,一水软铝石型铝土矿在200℃的溶出温度下就可以有较快的溶出速度,而一水硬铝石型铝土矿必须在高于240℃的温度下进行溶出,其典型的工业溶出温度为260℃。

溶出时间不低于60分钟       拜耳法用于处理高铝硅比的铝土矿,流程简单,产品质量高,其经济效果远比其它方法为好用于处理易溶出的三水铝石型铝土矿时,优点更是突出目前,全世界生产的氧化铝和氢氧化铝,90%以上是用拜耳法生产的由于中国铝土矿资源的特殊性,目前中国大约50%的氧化铝是由拜耳法生产的       将拜耳法和烧结法二者联合起来的流程称之为联合法生产工艺流程联合法又可分为并联联合法、串联联合法与混联联合法采用什么方法生产氧化铝,主要是由铝土矿的品位(即矿石的铝硅比)来决定的从一般技术和经济的观点看,矿石铝硅比为3左右通常选用烧结法;铝硅比高于10的矿石可以采用拜耳法;当铝土矿的品位处于二者之间时,可采用联合法处理,以充分发挥拜耳法和烧结法各自的优点,达到较好的技术经济指标       目前全球氧化铝年产量在5500万吨左右,我国的氧化铝产量约为680万吨       (二)原铝、铝合金及铝材的生产方法       目前工业生产原铝的唯一方法是霍尔-埃鲁铝电解法由美国的霍尔和法国的埃鲁于1886年发明霍尔-埃鲁铝电解法是以氧化铝为原料、冰晶石(Na3AlF6)为熔剂组成的电解质,在950-970℃的条件下通过电解的方法使电解质熔体中的氧化铝分解为铝和氧,铝在碳阴极以液相形式析出,氧在碳阳极上以二氧化碳气体的形式逸出。

每生产一吨原铝,可产生1.5吨的二氧化碳,综合耗电在15000kwh左右       工业铝电解槽大体上可以分为侧插阳极自焙槽、上插阳。

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