单击此处编辑母版标题样式,,,,*,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,期末考试总纲,,考试范围,,反应的基本问题,,典型化学反应的机理及相关内容,,重要的化学反应,,各类有机化合物的化学鉴别法,期末考试范围,第,7,~,15,章， 第,17,~,19,章,,题型,,,选择题,15,分,\,是非题,10,分,\,填空题,8,分,\,完成反应,27,分,\,合成题,20,分,\,机理题,8,分,\,综合分析题,12,分,,1.,,概念题（选择题、是非题、填空题等题）,,2.,,反应活性比较题（选择题、是非题、完成反应等题）,,3.,,完成反应式题（注意反应条件、选择性、立体化学等问题）,,4.,,合成题（包括试剂、条件、路线等）,,5.,,反应机理题（包括历程、中间体、选择性等）,,反应的基本问题,,热力学研究,,动力学研究,,反应的活性与选择性,,活泼中间体,,热力学控制与动力学控制,,反应势能曲线图,,热力学研究,,反应终态和始态问题,△G,0,= - RTln,K,eq,△G,0,=,△H,0,-,T△S,0,当反应过程中熵变较小时，可以用焓变的情况粗略判断反应进行的方向与平衡移动,Δ,H,0,,=,,断裂键的解离能之和 － 新生成键的解离能之和,热力学研究,,,动力学研究,反应势能曲线图,,动力学研究,,反应过程和速度问题,v,=,k,[A],a,[B],b,[C],c,[D],d,……,反应级数：,n=a+b+c+d+…,反应历程与基元反应：基元反应一定是协同反应,总反应速率主要由速率最慢的一步决定,,,反应活性,,—,,直接与反应的活化能有关,,反应选择性,—,,由反应活性的不同引起,,,化学选择性,,—,,同一分子内的不同官能团在不同条件下,,发生的反应不同,,,区域选择性,,—,,同一分子内的不同部位的同类官能团的,,选择,(e.g. 1,o,H, 2,o,H, 3,o,H),,,立体选择性,,—,,反应后产生不同立体构型,,应考虑： 反应物的稳定性,,,活泼中间体的稳定性,,,产物的稳定性,反应活性与选择性,,,活泼中间体,,,,,,,,碳正离子的稳定性,,,,3,o,苄基型,> 3,o,烯丙型,> 2,o,苄基型,> 2,o,烯丙型,>,,3,o,> 2,o,~,,1,o,苄基型,~1,o,烯丙型,>,1,o,>,+,CH,3,,碳自由基的稳定性,,,,3,o,苄基型,> 3,o,烯丙型,> 2,o,苄基型,> 2,o,烯丙型,>,,1,o,苄基型,~1,o,烯丙型,> 3,o,> 2,o,>,1,o,>,.,CH,3,活泼中间体,,动力学与热力学控制问题,,(2),,-,不饱和羰基化合物的亲核加成,(1),共轭二烯烃与,HX,加成,典型化学反应的机理及相关内容,1.,,自由基取代反应（烷烃卤代）,,2.,,亲核取代反应（卤代烃、磺酸酯、醇、羧酸及其衍生物）,,3.,,亲电加成反应（烯烃、炔烃和共轭烯烃）,,4.,,亲电取代反应（芳香烃）,,5.,,亲核加成反应（醛酮）,,6.,,消去反应（卤代烃、醇及季铵碱）,,,,机理、活性、 选择性及其应用,典型化学反应的机理及相关内容,1.,,自由基取代反应（烷烃卤代）,,,三大步骤：,,,----,链引发、链增长、链终止,,,决定反应速率的主要因素：,,,----,烷基自由基稳定性,,,立体化学：,,,----,外消旋体（非手性条件）,,,----,不等量对映异构体或非对映异构体,,重要的化学反应,,用于各种有机合成,,可分反应类型记忆，同时总结反应特点,,注意：,,反应试剂及反应条件,,反应活性,,适用范围,,立体化学,,多官能团化合物的反应选择性,,重要的化学反应,官能团转化的各种重要反应,,一、 还原反应,,,1.,,催化氢化,（,H,2,/Pt, H,2,/Pd, or H,2,/Ni,）,,,2.,,溶解金属,（,Na/NH,3,(l),）,,,3.,,金属氢化物,（,NaBH,4,, LiAlH,4,）,,,4.,,金属,—,盐酸,（,Zn-Hg/HCl, Fe/HCl,）,,,5.,,肼,—,碱,（,NH,2,NH,2,/KOH,）,,重要的化学反应,官能团转化的各种重要反应,,二、 氧化反应,,,1.,臭氧化,,,2. KMnO,4,氧化,,,3. OsO,4,氧化,,,4. H,2,CrO,4,氧化,,,5. HIO,4,氧化,,,6.,,过酸氧化,,重要的化学反应,官能团转化的各种重要反应,,三、,Willamson,醚合成法,,四、 羟汞化与硼氢化反应,,五、 环氧乙烷及其反应,,六、 芳香重氮盐及其反应,,七、 羧酸及其衍生物的相互转化,,重要的化学反应,C-C,键形成的各种重要反应,,八、 格氏试剂及其反应,,九、,Diels-Alder,反应,,十、 羟醛加成及缩合反应,,十一、,Claisen,酯缩合和,Dickman,酯缩合反应,,十二、,Michael,加成和,Robinson,环合,,十三、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二酯的应用,,羧酸及其衍生物的相互转化,***,格氏试剂及其反应,,低温和空间位阻作用以及使用不活泼的金属试剂可能将反应控制在酮的阶段,,各类有机化合物的化学鉴别法,1.,,不饱和键（烯、炔）,— Br,2,/CCl,4,,2.,,醛、单糖、,,-,羟基酸,— AgNO,3,/NH,3,-H,2,O,,3.,,甲基酮及其还原态,— I,2,/NaOH,,4.,,醇、酚、酸、胺的分离,,5.,,不同类型卤代烃,— AgNO,3,/EtOH,,6.,,酚、烯醇,— FeCl,3,-H,2,O,,S,N,2,反应的,Walden,构型转换,,消去反应中的反式共平面消去,,烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成,,烯烃与溴的反式加成,,羰基亲核加成的,Cram,规则,,环加成和电环化的立体化学专一性,,碳正离子重排中的反式迁移,,Beckmann,重排反应中的反式基团迁移,有机合成中的立体问题,,,预祝考出好成绩！,。