第四讲 核工程中的石墨和炭素材料4 4 石墨的辐照损伤石墨的辐照损伤( (一一) )4.1 4.1 石墨辐照损伤概述石墨辐照损伤概述4.1.1 4.1.1 核反应堆材料的辐照负荷核反应堆材料的辐照负荷 反应堆中核裂变产生的核辐射及其与物质的相互作用反应堆中核裂变产生的核辐射及其与物质的相互作用见图见图1 1从图上可以看出，核辐射和物质的相互作用很复从图上可以看出，核辐射和物质的相互作用很复杂，这些作用在材料中引起各种物理化学过程，使材料的杂，这些作用在材料中引起各种物理化学过程，使材料的性质发生变化，即辐照损伤核反应堆材料，特别是堆芯性质发生变化，即辐照损伤核反应堆材料，特别是堆芯材料在强辐照场中工作，除承受与其他动力工程材料相应材料在强辐照场中工作，除承受与其他动力工程材料相应的负荷外还承受辐照负荷在某种意义上来说，核材料的的负荷外还承受辐照负荷在某种意义上来说，核材料的研究和发展，就是耐辐照损伤材料的研究发展，即在常规研究和发展，就是耐辐照损伤材料的研究发展，即在常规动力工程材料研究和发展的基础上，加上耐辐照损伤的因动力工程材料研究和发展的基础上，加上耐辐照损伤的因素当然核纯也是核材料的另一个特殊要求，但这和高纯素。
当然核纯也是核材料的另一个特殊要求，但这和高纯材料的制备没有什么本质上的差别，只是对某些高吸收截材料的制备没有什么本质上的差别，只是对某些高吸收截面元素要求苛刻一些面元素要求苛刻一些 尽管堆芯材料经受辐射作尽管堆芯材料经受辐射作用的种类很多，但从反应堆工用的种类很多，但从反应堆工程结构观点来看，只有裂变中程结构观点来看，只有裂变中子或快中子的散射对材料的性子或快中子的散射对材料的性能产生显著的影响，因为裂变能产生显著的影响，因为裂变碎片虽然带有巨大的能量（比碎片虽然带有巨大的能量（比快中子大几十倍），但它的质快中子大几十倍），但它的质量数大且处于高度电离状态，量数大且处于高度电离状态，它在介质中的射程非常短，通它在介质中的射程非常短，通常只对核燃料及直接与核燃料常只对核燃料及直接与核燃料接触的材料发生损伤作用接触的材料发生损伤作用 -射线和射线和 - - 粒子主要对半导体粒子主要对半导体材料和绝缘材料产生破坏作用材料和绝缘材料产生破坏作用所以在堆芯结构材料和慢化剂所以在堆芯结构材料和慢化剂中，只需考虑中子引起的辐照中，只需考虑中子引起的辐照损伤4.1.24.1.2中子与物质的相互作用中子与物质的相互作用 中子与物质的相互作用主要有：裂变反应；辐射俘获中子与物质的相互作用主要有：裂变反应；辐射俘获（吸收中子后复合核被激发，处于高能态，放射出（吸收中子后复合核被激发，处于高能态，放射出 - - ，回到低能态，变成质量数比原来的原子大回到低能态，变成质量数比原来的原子大1 1的同位素）；的同位素）；核嬗变（原子与中子相互作用后，放出核嬗变（原子与中子相互作用后，放出- - 、- -或正电子或正电子，元素本身也变成别的元素）和散射，对于核石墨来说，元素本身也变成别的元素）和散射，对于核石墨来说，我们感兴趣的是散射。
我们感兴趣的是散射4.1.3 4.1.3 核石墨和中子散射核石墨和中子散射 从第三讲中我们知道中子在慢化剂介质中运动时会和从第三讲中我们知道中子在慢化剂介质中运动时会和慢化剂原子核发生碰撞，把其所携带的能量的一部分传递慢化剂原子核发生碰撞，把其所携带的能量的一部分传递给靶核，直到达到与介质原子热平衡为止中子散射根据给靶核，直到达到与介质原子热平衡为止中子散射根据其作用机制分散弹性散射和非弹性散射两种后者是靶核其作用机制分散弹性散射和非弹性散射两种后者是靶核与中子相互作用，靶核吸收中子，形成激发复合核，复合与中子相互作用，靶核吸收中子，形成激发复合核，复合核旋即释放出一个能量比原中子低的中子，并放出一个核旋即释放出一个能量比原中子低的中子，并放出一个- -光子，回到稳态对于中等质量数或高质量数的原子光子，回到稳态对于中等质量数或高质量数的原子 ，最低的活化能，即靶核的最低激发态通常在约，最低的活化能，即靶核的最低激发态通常在约0.1-1 0.1-1 MeVMeV，因此只有能量大于最低激发能的中子才能发生非弹，因此只有能量大于最低激发能的中子才能发生非弹性散射 中子与介质中的原子核发生弹性散射时，把其携带的中子与介质中的原子核发生弹性散射时，把其携带的能量的一部分传递给靶核，系统的动能和动量守恒，就像能量的一部分传递给靶核，系统的动能和动量守恒，就像两个刚性球相互碰撞。
碰撞前后的速度和能量关系，可以两个刚性球相互碰撞碰撞前后的速度和能量关系，可以用传统的经典力学来处理如前所述，中子碰撞前后的能用传统的经典力学来处理如前所述，中子碰撞前后的能量关系为：量关系为：每次碰撞的平均对数能量变化为：式中A 介质原子的质量数 当传递的能量大于介质原子在其结晶节点上的离位能当传递的能量大于介质原子在其结晶节点上的离位能量（通常为量（通常为25eV25eV）时，受碰撞的原子会被击出其平衡位）时，受碰撞的原子会被击出其平衡位置，产生空位和间隙原子经弹性散射后的中子仍具有足置，产生空位和间隙原子经弹性散射后的中子仍具有足够的能量时，它继续与介质原子发生碰撞，并相应地产生够的能量时，它继续与介质原子发生碰撞，并相应地产生空位和间隙原子，直到其能量降低到每次碰撞传递的能量空位和间隙原子，直到其能量降低到每次碰撞传递的能量小于介质原子的离位能为止小于介质原子的离位能为止4.1.4 4.1.4 离位原子与介质的相互作用离位原子与介质的相互作用 由中子碰撞产生的离位原子称之为一次击出原由中子碰撞产生的离位原子称之为一次击出原 子一次击出原子通常都处于电离状态，当它在介质（通常是自次击出原子通常都处于电离状态，当它在介质（通常是自身介质）中运动时，其能量通过电子激发和碰撞两种形式身介质）中运动时，其能量通过电子激发和碰撞两种形式释放而降低。
当一次击出原子和介质的晶格原子碰撞时，释放而降低当一次击出原子和介质的晶格原子碰撞时，如果传递的能量足够大，它也可以造成晶格原子离位，产如果传递的能量足够大，它也可以造成晶格原子离位，产生二次击出原子和空位碰撞后的一次击出原子和新产生生二次击出原子和空位碰撞后的一次击出原子和新产生的二次击出原子的能量足够大时，它们还会产生二次击出的二次击出原子的能量足够大时，它们还会产生二次击出原子和三次击出原子，直至其能量不足以击出与其碰撞的原子和三次击出原子，直至其能量不足以击出与其碰撞的原子为止，即一次击出原子在介质中产生级联碰撞级联原子为止，即一次击出原子在介质中产生级联碰撞级联碰撞能量传递关系和碰撞次数的计算原理与中子引起的相碰撞能量传递关系和碰撞次数的计算原理与中子引起的相应计算相似，这里不再赘述应计算相似，这里不再赘述 裂变中子慢化到热中裂变中子慢化到热中子的整个过程可以用图子的整个过程可以用图2 2形象地描述中子和一次形象地描述中子和一次击出原子与介质原子碰撞击出原子与介质原子碰撞的距离随其能量的降低而的距离随其能量的降低而缩短，在碰撞的末端，离缩短，在碰撞的末端，离位原子之间的距离非常短，位原子之间的距离非常短，在介质材料中形成离位原在介质材料中形成离位原子高度密集的区域，称之子高度密集的区域，称之为离位峰，材料的晶体结为离位峰，材料的晶体结构被严重地破坏。
低于激构被严重地破坏低于激出阈能的中子和击出原子出阈能的中子和击出原子与介质晶格原子的碰撞距与介质晶格原子的碰撞距离比离位碰撞更短，它们离比离位碰撞更短，它们通过碰撞，把所携带的能通过碰撞，把所携带的能量迅速地传递给晶格原子，量迅速地传递给晶格原子，使其热运动加剧，温度升使其热运动加剧，温度升高，形成热峰高，形成热峰4.1.5 4.1.5 石墨的辐照损伤石墨的辐照损伤 慢化剂石墨和反射层石墨在反应堆强中子场中工作，慢化剂石墨和反射层石墨在反应堆强中子场中工作，接受的中子注量可高达接受的中子注量可高达 3 3x10 x102222/cm/cm2 2，每个裂变中子在其慢，每个裂变中子在其慢化成热中子的过程中可引起约化成热中子的过程中可引起约 (20 000(20 000个原子离位个原子离位) ) 这样密度为密度为1.7g/cm1.7g/cm3 3) ) 的石墨中，每个原子在其寿期内可发生的石墨中，每个原子在其寿期内可发生离位几十次离位原子和空位的命运有离位几十次离位原子和空位的命运有3 3种：彼此复合、种：彼此复合、聚集成缺陷或扩散到现存缺陷中空位与缺陷复合对材料聚集成缺陷或扩散到现存缺陷中。
空位与缺陷复合对材料的结构和性质不发生影响，后两种都改变材料的结构和性的结构和性质不发生影响，后两种都改变材料的结构和性质，造成辐照损伤辐照损伤的程度决定于形成缺陷的类质，造成辐照损伤辐照损伤的程度决定于形成缺陷的类型、密度及其分布而缺陷类型、密度及其分布则取决于型、密度及其分布而缺陷类型、密度及其分布则取决于接受的中子注量、注量率和能谱，辐照温度和材料本身的接受的中子注量、注量率和能谱，辐照温度和材料本身的结构特性结构特性4.2 4.2 辐照对石墨结构的影响辐照对石墨结构的影响 研究结果表明：辐照使石墨研究结果表明：辐照使石墨X X射线衍射峰的强度位置射线衍射峰的强度位置和宽度发生变化，图和宽度发生变化，图3 3是这种变化的一个例子从图上可是这种变化的一个例子从图上可以看出，高度辐照的石墨的衍射图形类似于石墨化程度很以看出，高度辐照的石墨的衍射图形类似于石墨化程度很低的炭的图形辐照破坏了石墨晶体的有序结构，这是由低的炭的图形辐照破坏了石墨晶体的有序结构，这是由于离位原子进入石墨晶体层间形成间隙原子，间隙原子可于离位原子进入石墨晶体层间形成间隙原子，间隙原子可以通过扩散聚集成间隙原子簇，两者都使层间距变大。
以通过扩散聚集成间隙原子簇，两者都使层间距变大 （a a）中）中为未辐照石墨的为未辐照石墨的衍射图；衍射图；- -为随辐照剂为随辐照剂 量增加，量增加，c c膨胀到不同百分膨胀到不同百分数时的衍射图；图上的箭数时的衍射图；图上的箭头是未辐照石墨（头是未辐照石墨（004004）和（和（006006）峰的位置；）峰的位置；(b)(b)为辐照对（为辐照对（002 002 ）衍射峰）衍射峰的影响（辐照温度为的影响（辐照温度为300300）4.3 4.3 辐照引起的石墨宏观尺寸变化辐照引起的石墨宏观尺寸变化 石墨材料由骨料和粘结剂组成，这些材料的可石墨化石墨材料由骨料和粘结剂组成，这些材料的可石墨化程度不同，尽管石墨材料的组分在热处理时经历相同的工程度不同，尽管石墨材料的组分在热处理时经历相同的工艺条件，石墨制品中仍然存在不同石墨化程度的组分这艺条件，石墨制品中仍然存在不同石墨化程度的组分这些组分的含量及其分布，决定了石墨制品辐照时的宏观尺些组分的含量及其分布，决定了石墨制品辐照时的宏观尺寸变化 辐照引起的石墨宏观尺寸变化，尤其是因织构引起的辐照引起的石墨宏观尺寸变化，尤其是因织构引起的各向异性变化，对核反应堆堆芯的结构稳定性和使用寿命各向异性变化，对核反应堆堆芯的结构稳定性和使用寿命具有极其主要的影响，这种影响在高温气冷球床堆中表现具有极其主要的影响，这种影响在高温气冷球床堆中表现得尤其突出。
得尤其突出4.3.1 4.3.1 石墨化程度石墨化程度 石墨制品的石墨化程石墨制品的石墨化程度取决于所用焦炭骨料的度取决于所用焦炭骨料的易石墨化程度及石墨化处易石墨化程度及石墨化处理的温度理的温度 图图4 4是两种不是两种不同石墨经不同温度石墨化同石墨经不同温度石墨化处理后，尺寸变化与快中处理后，尺寸变化与快中子注量之间的关系从图子注量之间的关系从图上可以看出石墨化程度越上可以看出石墨化程度越高，相同注量下的尺寸收高，相同注量下的尺寸收缩越小，不同石墨尺寸变缩越小，不同石墨尺寸变化的程度也不同。