单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,,,*,项目报告,组员:,李倩、王裕,沈晓娟、栾燕婷,,,项目报告组员:李倩、王裕沈晓娟、栾燕婷,1,酚醛树脂胶黏剂,,,酚醛树脂胶黏剂,2,,,酚醛树脂胶黏剂生产工艺课件,3,1、用途 特点 生产现状 发展趋势,2、生产方法及操作方式,3、原料 催化剂 其他助剂的选择,4、工艺参数的分析、确定,5、工艺流程图的设计,6、经济核算 安全防护,主要内容,,,1、用途 特点 生产现状 发展趋势主要内容,4,苯酚－甲醛树脂是最早工业化的合成树脂 由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业酚醛树脂胶粘剂包括未改性酚醛树脂胶粘剂和改性酚醛树脂胶粘剂，未改性酚醛胶主要用于胶粘木材，制造耐水胶合板、航空胶合板、船舶板、车厢板、高级刨花板等还可生产镁碳耐高温砖改性酚醛树脂胶粘剂楞用作结构胶粘剂，粘接金属与非金属制造蜂窝结构、刹车片、砂轮、复合材料等，在汽车、拖拉机、摩托车、航空、航天、机械、军工、船舶等工业部门都获得了广泛的应用。
还可用于其他胶粘剂的改性，提高耐老化性、耐水性和粘接强度用途,,,苯酚－甲醛树脂是最早工业化的合成树脂 由苯酚和甲醛在催化剂,5,（1）、极性大，接力强、酚醛树脂含有大量的羟甲基和酚羟基，极性较大，对金属和多数据非金属都有良好的胶粘性能粘 接强度高2）、刚性大、耐热性高 由于酚醛树脂存在着大量的苯环，又能交联成体型结构，故有较大的刚性和优异的耐热性及较好的抗烧蚀性最新的报道，最新的技术，最新的信息，尽在中国树脂wwwxlresincom.,（3）、耐老化性好，包括高温老化和自然老化,（4）、耐水、耐油、耐磨、耐化学介质、耐霉菌等,（5）、电绝缘性能优良6）、本身易改性，也能够对其他进行改性7）、抗蠕变、尺寸稳定性好 （8）、制造容易、用途广泛 （9）、脆性大、剥离强度低 （10）、胶层颜色较深，随时间还会变深 （11）、需要高温高压较长时间固化，收缩率较大 （12）、胶液含有游离苯酚和甲醛，有一定毒性，固化时气味较大特点,,,（1）、极性大，接力强、酚醛树脂含有大量的羟甲基和酚羟基，极,6,改革开放以来,我国胶粘剂工业发展非常迅速,目前品种繁多,门类比较齐全,其中产量最大的仍然是三醛胶(酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛)和乳液型胶,二者分别占总产量的45 2%和29 2%,合成胶粘剂已占全国化工总产值的1%。
从市场应用看,建筑业用量最大,约占总胶量51 8%,其次是纸包装业,约占总胶量的12 6%,第三是制鞋业,约占9 0%随着我国汽车、电子电器等行业的飞快发展,纳米材料等新材料新技术在胶粘剂工业中得到应用,今后胶粘剂的性能将更加优异,应用范围将不断扩大生产现状,,,改革开放以来,我国胶粘剂工业发展非常迅速,目前品种繁多,门类,7,起源：酚醛树脂(PF树脂)首先由德国化学家A.Bayer在1872年通过苯酚与甲醛反应制得的,而其工业化还是美国化学家L.H.Baekeland在1909年先后发表了两项酚醛树脂胶粘剂工业合成专利的基础上逐步发展起来的19世纪20年代末30年代初,PF树脂胶粘剂开始广泛用于生产耐沸水、耐候的胶合板如今,酚醛树脂胶粘剂以其胶接强度高、耐水、耐热、耐磨、耐化学药品腐蚀、成本较低等优点而广泛应用于木材加工业,其用量仅次于脲醛树脂胶粘剂,特别是在生产耐水、耐候木制品中具有脲醛树脂胶粘剂无可比拟的优势缺点：酚醛树脂胶粘剂也存在着颜色深、固化后的胶层硬脆、易龟裂、成本较脲醛树脂胶粘剂贵等缺点; 特别是酚醛树脂胶粘剂固化温度高、固化速度慢(一般要在130~160℃下热压才能得到好的胶合强度),造成生产效率低、能量和设备消耗大。
这些都限制了酚醛树脂胶粘剂更广泛的应用因此,提高酚醛树脂胶粘剂的固化速度、降低固化温度是木材加工业的一个非常重要的课题,决定着酚醛树脂胶粘剂的生命力,在一定程度上也影响着木材工业的发展为此,世界各国的科技工作者在这一方面进行了大的研究发展趋势,,,起源：酚醛树脂(PF树脂)首先由德国化学家A.Bayer在1,8,生产方法与操作方式,第一种：改性酚醛树脂胶黏剂的制备方法,,,,,第二种：水溶性酚醛树脂胶黏剂（未改性）,,,生产方法与操作方式第一种：改性酚醛树脂胶黏剂的制备方法,9,第二种 水溶性酚醛树脂胶黏剂（未改性）,,组分 用量/g 组分 用量/g,苯酚 100 氢氧化钠溶液（30%） 20,甲醛溶液（37%） 180 水 20,制备及固化 将苯酚、甲醛溶液、氢氧化钠溶液混合均匀后，在40-50℃下反应1.5h，再于0.5h内缓慢升温至80℃，10min内加热至回流，保持回流温度20min，加水，继续回流至符合黏度要求，冷却即成。
在1MPa压力、120-140℃下1h固化用途 本胶为红棕色透明稠液体，用于胶合板制造的粘接,第二种 水溶性酚醛树脂胶黏剂（未改性）,10,操作方式,连续与半连续式,,,操作方式连续与半连续式,11,原料,苯酚,苯酚俗名,石炭酸,，分子式C6H5OH，比重1.071，熔点42～43℃，沸点182℃，燃点79℃无色结晶或结晶熔块，具有特殊气味（与浆糊的味道相似）置露空气中或日光下被氧化逐渐变成粉红色至红色，在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体酸性极弱（弱于Ｈ２ＣＯ３），有特臭，有毒，,有强腐蚀性,甲醛,,一种无色，有强烈刺激性气味的气体易溶于水、醇和醚甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现氢氧化钠,,纯的无水氢氧化钠为白色半透明，,结晶,状固体氢氧化钠极易溶于水，,溶解度,随温度的升高而增大，溶解时能放出大量的热，288K时其饱和溶液浓度可达26.4mol/L(1:1)它的水溶液有涩味和滑腻感，溶液呈强碱性，具备碱的一切通性原料 苯酚,12,,,酚醛树脂胶黏剂生产工艺课件,13,酚醛树脂是,酚类,与,醛类,在催化剂作用下形成树脂的统，它是工业化最早(1910年,德国Bakelite)的合成高分子材料。
酚类主要是苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等,,,…,醛类主要是甲醛、乙二醛、糠醛等…,,概念区别：Phenolic resin Vs. Phenol-formaldehyde resin,酚醛树脂简介,,,酚醛树脂是酚类与醛类在催化剂作用下形成树,14,酚醛树脂的合成原理,在酚醛树脂的合成中，根据原料的化学结构、酚和醛的用量（摩尔比）以及介质的pH值的不同，所生成的树脂有两种类型，即,热塑性,酚醛树脂和,热固性,酚醛树脂热固性酚醛树脂是在,碱性催化剂,作用下,苯酚与甲醛以摩尔比小于1,的情况下反应制成热塑性酚醛树脂是在,酸性催化剂,作用下,苯酚与甲醛以摩尔比大于1,的情况下反应制成酚醛树脂的合成原理 在酚醛树脂的合成中，根据原,15,影响酚醛树脂质量的因素,,热固性酚醛树用的酚脂必须含,三官能团,，因为有三个,反应点，才能形成体型的结构，得到不溶(熔)的热固性,树脂双官能团的酚，不能形成体型交联结构，只能生,成热塑性的线型树脂不同的酚类与甲醛的,反应活性,不同,影响酚醛树脂质量的因素,16,,各种酚的反应活性,酚 类,,比较速率（以苯酚为1）,3 , 5二甲酚,7.75,间甲酚,2.88,2 , 3 , 5三甲酚,1.49,苯酚,1.00,3 , 4二甲酚,0.83,2 , 5二甲酚,0.71,对甲酚,,0.35,,邻羟苯甲醇,,0.34,邻甲酚,0.26,2 , 6二甲酚,0.16,,,各种酚的反应活性酚 类,17,产品的催化剂,：,主要有两大类：,酸,，,碱,。
前者多用盐酸，草酸；有时也用磷酸，硫酸等,,后者多用氨水，NaOH,有时也用Ba(OH)2,MgO,苯胺做辅助催化剂，此外还用,酶，其他有机酸作为催化剂的报道产品的催化剂：,18,,酚醛树脂的形成必须在酸或碱的催化下进行当苯酚与甲醛的摩尔比大于1（即苯酚过量），在强酸性（pH＜3）条件下可合成热塑性酚醛树脂；同样,同样当苯酚与甲醛的摩尔比大于1，在二价金属离子催化剂作用下可合成高邻位酚醛树脂；,当苯酚与甲醛的摩尔比小于1（即甲醛过量），在碱性（pH＞7）条件下可合成热固性酚醛树脂1)催化剂对反应速度的影响 酚与醛的反应速度与反应介质pH值有很大关系，当pH值为4～5时，pH值的变化对反应速蔓的影响很小；pH值小于4时，反应为酸催化类型，反应速度与H+的浓度成正比，即与pH值成反比；pH值大于5时，反应为碱催化类型，反应速度与OH—的浓度成正比，即与pH值成正比 （2）催化剂对树脂性质的影响 碱性催化剂有利于形成多羟甲基酚，因而也就有利于形成热固性树脂酸性催化剂则易于促使羟甲基酚形成亚甲基型化合物，当苯酚与醛的物质的量的比为1或大于l时，就形成热塑性树脂3)催化剂种类和用量的影响,,,,酚醛树脂的形成必须在酸或碱的催化下进行。
19,,碱性催化剂：,热固性酚醛树脂都用碱性催化剂，常用的碱性催化剂有氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铵等前两种多用于制造热固性的水溶性酚醛树脂，氢氧化钡多用制造冷固性的水(醇)溶性酚醛树脂，氢氧化铵则用于制造醇溶性酚醛树脂氢氧化钠的用量一般为苯酚用量的10％～15％酸性催化剂：,热塑性酚醛树脂一般采用酸催化剂常用的有盐酸、硫酸、磷酸、苯磺酸等金属离子催化剂：常用的是锌、锰、铝等碱金属或碱土金属的氧化物、,氢氧化物或有机盐催化作用平缓，反应易于控制，常用于高水溶性快速固化酚醛树脂的合成酚醛树脂胶黏剂生产工艺课件,20,其他助剂,（1）、阻燃剂,减缓塑料燃烧性能的助剂称阻燃剂，根据阻燃机理的不同可分为四种类型： 与塑料的分解产物相结合而产生一种可闷熄火焰的气体，如三氧化锑与PVC分解时释放出来的氯化氢反应，即生成有熄火作用的三氯氧化锑 吸收燃烧时产生的热量来冷却塑料，以减缓燃烧速率如氢氧化铝，氢氧化铝是阻燃剂中用的最普遍的一种：它呆起填料、灭烟剂、阻燃剂的作用，同时价格低廉、对聚合物性能影响又小，所以它获得应用的增长速率引人注目 提供一种与氧气隔绝的涂层，如磷酸酯类－－主要产品有磷酸三甲苯酯等，它们实际上也是一种有阻燃性能的增塑剂。
其他助剂,21,,,能产生阻止燃烧反应的游离基，这些游离基可与塑料反应生成燃烧性能较差的产物2）、着色剂,,着色剂赋于塑料制品各种色泽，分染料和颜料两类染料是有机化合物，常能溶于增塑剂之类的有机溶剂颜料可分有机和无机化合物两类，它们的颗粒较大，通常难溶于有机化合物3）、应力吸收剂,,应力吸收剂主要是一种特殊改性硅油，它可以有效地降低环氧塑封加工的内部应力和有效降低封装树脂的弹性模量能产生阻止燃烧反应的游离基，这些游离基可与塑料,22,,,,（4）、粘接助剂、脱模剂、离子吸附剂,,,为了提高压坯的强度或防止粉末偏析而添加到粉末中的可在烧结前或烧结过程中除掉的物质粘结剂是磨料和基体之间粘结强度的保证随着化工工业的发展，各种新型粘结剂进入了涂附磨具领域，提高了涂附磨具的性能，促进了涂附磨具工业的发展粘结剂除了胶料外，还包括溶剂、固化剂、增韧剂、防腐剂、着色剂、消泡剂等辅助成分粘结剂除了最常用的动物胶外，还包括合成树脂、橡胶和油漆脱模剂的作用主要有:1、具有调节铸件冷却速度2、保护金属型3、增加透气性4、保持液体金属的流动性5、改善充型能力,高子吸附剂能有效地从气体或液体中吸附其中某些成分的固体物质。
为了提高压坯的强度或防止粉末,23,工艺参数的分析与确定,型号,粘度mPas(25℃),游离酚（%）,游离铨,水分（%）,固含量 （%）,PH值,PF-1001,400~1000,<13.0,<3.0,<14.0,≥ 75.0,6.8~7.2,,,工艺参数的分析与确定型号粘度mPas(25℃)游离酚（%）游,24,,PF-1001酚醛树脂,催化剂,1.2,1.4,4,1,3,12,5-20,2-40,2.聚合产品,,,使用温度（℃）,15,25,反应时间（min.),4,2,膨胀倍数,20-30,20-30,10%受压变形抗压强度（MPa),0.1-0.2,1.0-0.2,防火等级,B1,B1,技术参数：,,,催化剂1.21.4413125-202-402.聚合产品使用,25,熔酚桶,甲醛桶,氢氧化钠桶,高位计量罐,高位计量罐,缩聚桶,过滤器,成品,工艺流程图,,,熔酚桶甲醛桶氢氧化钠桶高位计量罐高位计量罐缩聚桶过滤器成品,26,经济核算,1、甲醛的价格 1450-1650元/吨,2、苯酚的价格 最低外发价格13300元/吨当地零售价格在14000元/吨,,,经济核算1、甲醛的价格 1450-1650元/吨,27,操作注意事项： 密闭操作。
密闭操作，提供良好的自然通风条件操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套远离火种、热源，工作场所严禁吸烟使用防爆型的通风系统和设备避免产生粉尘避免与氧化剂接触搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备倒空的容器可能残留有害物储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房远离火种、热源应与氧化剂分开存放，切忌混储配备相应品种和数量的消防器材储区应备有合适的材料收容泄漏物安全防护,,,操作注意事项： 密闭操作密闭操作，提供良好的自然通风条件28,通用酚醛树脂胶粘剂使用注意事项：,（1）、固化时必须施加压力，防止气孔产生，保证胶层致密,（2）、升温分段进行，以使温度均匀稳定 （3）、达到规定的固化时间后，应缓慢降温冷却，以避免或减少产生内应力 （4）、胶含有易燃,溶剂,，加热固化时还会有,苯,酚,和甲,醛,气味注意通风,防火,5）、胶液含有无机填料的储存易有沉淀，用前一定要搅匀用后应盖严密封,,,通用酚醛树脂胶粘剂使用注意事项：,29,本次项目报告由本组人员一起完成,Thank you,,,本次项目报告由本组人员一起完成Thank you,30,。