卤代烷中卤素电负性强，因此卤代烷中卤素电负性强，因此C—X键中电子对偏向卤素键中电子对偏向卤素δ+δ-极性共价键极性共价键§§ 9.5 9.5 卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质一、卤代烷的亲核取代反应一、卤代烷的亲核取代反应二、卤代烃的消除反应（二、卤代烃的消除反应（β-消除反应）消除反应）R CH2CH2X + NaOHRCH=CH2 + NaXαβCH3OH 三、卤代烃与金属的反应三、卤代烃与金属的反应1. 与镁反应与镁反应—格氏试剂（格林纳，格氏试剂（格林纳，Grignard）） R-X 的的 活泼顺序活泼顺序：：R-I ＞＞ R-Br ＞＞ R-ClR-X + Mg R-MgX 无水乙醚无水乙醚2. 与锂反应与锂反应卤代烷与金属锂反应生成有机锂化合物卤代烷与金属锂反应生成有机锂化合物苯苯-10℃R-X + 2 Li R-Li + LiX § 9.6 § 9.6 饱和碳原子上的亲核取代反应机理饱和碳原子上的亲核取代反应机理★ 卤代烃是主要作用物一般称为反应底物反应底物。
★ 进攻反应底物的试剂Nu-是带着电子对与碳原子结合的，它本身具有亲核性，称为亲核试剂亲核试剂★ 反应底物上的卤原子带着电子对从碳上离开，所以X- 称为离去基团离去基团★ 取代反应是在与卤素相连的那个碳原子上进行的常称为中中心碳原子心碳原子，这种由亲核试剂进攻中心碳原子而引起的反应称为亲核取代亲核取代反应，用SN表示 在讨论卤代烃取代反应机理之前，先用以下例介绍几个常用名词：在讨论卤代烃取代反应机理之前，先用以下例介绍几个常用名词：R-CH2-X + Nu- - R-CH2-Nu + X- - V=K1[R3C-X]---------------表示为表示为SN1事实说明卤代烃的水解反应有两种不同的反应历程：事实说明卤代烃的水解反应有两种不同的反应历程： △△ 溴代叔丁烷溴代叔丁烷水解的速度只与水解的速度只与 [(CH3)3CBr] 成正比，成正比，而与而与[OH-]无关在动力学上称为无关在动力学上称为一级反应一级反应R—X + H2O ROH + HX反应物浓度对反应速度的影响反应物浓度对反应速度的影响 CH3BrCH3CH2Br(CH3)2 CHBr(CH3 )3 CBr随着随着[OH-]和和[RX]增加而反增加而反应速度增加应速度增加反应速度反应速度80%乙醇乙醇-水水反应速度反应速度随随[RX]增增加而增加加而增加反应速度反应速度80%乙醇乙醇-水水+OH-△△ 溴甲烷溴甲烷、、溴乙烷溴乙烷和和溴代异丙烷溴代异丙烷在碱性水解时，反应速度在碱性水解时，反应速度 与与 [R—X] 及及 [OH-] 正比，在动力学上称为正比，在动力学上称为 二级反应二级反应 V=K2[R—X][OH- -]--------------表示为表示为SN2 一、单分子历程（一、单分子历程（SN1））OH + Brˉ为例为例: :Br + OH CH3CH3以以 CH3CCH3CH3CH3C - -这这说说明明决决速速步步骤骤与与OH－－无无关关，，而而仅仅与与RX的的浓浓度度及及C－－X的强度有关。
因此反应是分步进行的的强度有关因此反应是分步进行的 反应速率方程： 两种主要的反应机理两种主要的反应机理 SN1能量曲线能量曲线 反反 应应 历历 程程 第一步：第一步：慢慢Br + OHˉCH3CH3CH3C过渡态过渡态Ⅰ（（B）） δˉBrδ+CH3CH3CH3C[ ]+ Brˉ+CH3CH3CH3C第二步：第二步：快快+ OHˉ+CH3CH3CH3C过渡态过渡态Ⅱ（（D）） δˉOHδ+CH3CH3CH3C[ ] OHCH3CH3CH3C ★★ 在在SN1反应中由于生产了碳正离子中间体，反应中由于生产了碳正离子中间体， 所以所以SN1反应常伴随着反应常伴随着C+的重排的重排例如：例如：C2H5OHSN1CH2BrCH3CH3CH3C乙基叔戊基醚乙基叔戊基醚OC2H5CH3CH2CH3CH3C重排重排CH2BrCH3CH3CH3CSN1CH2CH3CH3CH3C+C2H5OHCH3CH2CH3CH3COC2H5+CH3CH2CH3CH3C SN1反应的立体化学反应的立体化学 如果一个手性分子进行SN1时，其产物为外消旋体： OH－从两个方向靠近中心碳原子的机率相同 ★★ 产物的外消旋化：产物的外消旋化： ①① 两步进行；两步进行； ②② 决速步骤为决速步骤为C－－X解离，单分子反应，有解离，单分子反应，有v=k[RX]；； ③③ 有有C＋＋中间体，构型保持与构型转化机率相同；中间体，构型保持与构型转化机率相同； ④④ 常伴有常伴有C＋＋的重排。
的重排 SN1的特点：的特点： 二、双分子亲核取代反应（二、双分子亲核取代反应（SN2）机理）机理反应历程反应历程CH3OH + Br- - 为例：为例：以以 CH3-Br + OH - -反应速率方程： SN2能量曲线：能量曲线： ★★ SN2的立体化学的立体化学 亲核试剂亲核试剂Nu-并不是简单地替代离去团（并不是简单地替代离去团（L-），而是在它原位置），而是在它原位置背面背面进攻中进攻中心碳原子，心碳原子，并造成并造成C* 的的构型反转构型反转，，就象大风吹翻一把雨伞就象大风吹翻一把雨伞这种反转关这种反转关系称为构型翻转式叫系称为构型翻转式叫瓦尔登（瓦尔登（Walden）转化结论：结论：Walden转化是转化是SN2反应的重要标志反应的重要标志 例：例： [αα ]= – 34.2°[αα ]= +9.9°如果如果S-2-溴辛烷溴辛烷用浓碱水解，得到用浓碱水解，得到R-2-辛醇辛醇：：+ OH-S – 2-溴辛烷溴辛烷 R – 2-辛醇辛醇 + Br- 构型反转的实验事实构型反转的实验事实：： S-(–)-2-溴辛烷溴辛烷 S-(–)-2-辛醇辛醇[αα ]= – 9.9°[αα ]= –34.2° ①① OH－－与与CH3Br都参与；都参与；②② 亲核试剂从离去基团背面进攻碳原子；亲核试剂从离去基团背面进攻碳原子； ③③ 一步完成，一步完成， C－－O键的生成与键的生成与C－－Br键的断裂同时进行，键的断裂同时进行，有过渡态；有过渡态；④ ④ 有有 Walden转化，手性分子发生转化，手性分子发生SN2反应时，构型翻转。
反应时，构型翻转 SN2反应的特点：反应的特点： 一、烷基结构的影响一、烷基结构的影响§ 9.7 § 9.7 影响亲核取代反应的因素影响亲核取代反应的因素1. 对对SN2历程的影响历程的影响R—Br + KI R—I + KBr丙酮丙酮SN2反应活性：反应活性： CH3Br > RCH2Br > R2CHBr > R3CBr实验事实：实验事实：相对速度：相对速度： 30 1 0.02 0.001BrCH3CH3CH3CBrCH3HCH3CBrHHHCBrHHCH3C 当伯卤代烷当伯卤代烷β位上有侧链时，位上有侧链时，SN2反应速度也有明显下降反应速度也有明显下降某些伯卤代烃的某些伯卤代烃的SN2相对速度（相对速度（55℃））4.2×10-60.030.281相对速度相对速度(CH3)3CCH2Br(CH3)2CHCH2BrCH3CH2CH2BrCH3CH2Br卤代物卤代物 决定决定SN2反应速度的是反应速度的是过渡态过渡态的稳定性。
过渡态越稳定，反的稳定性过渡态越稳定，反应的活化能越低，反应速度越快应的活化能越低，反应速度越快影响影响SN2过渡态稳定性的因素：过渡态稳定性的因素： ①①空空间间因因素素(主主要要)：：α－－C上上取取代代基基越越多多，，Nu－－越越不不易易接接近近α－－C，，过过渡态也越不稳定；渡态也越不稳定； ②②电子效应电子效应(次要次要)：：α－－C上取代基越多，上取代基越多，α－－C越负，不利于越负，不利于OH－－或或Nu－－进攻进攻α－－C ∴∴SN2反应活性：反应活性：CH3X＞＞1°RX＞＞2°RX＞＞3°RX 2. 对对SN1历程的影响：历程的影响：R—Br + H2O R—OH + HBr甲醇甲醇SN1反应活性：反应活性： R3CBr > R2CHBr > RCH2Br > CH3Br实验事实：实验事实：相对速度：相对速度： 106 12 1.7 1.0BrCH3CH3CH3CBrCH3HCH3CBrHHHCBrHHCH3C原因原因碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性空间效应的影响（空助效应）空间效应的影响（空助效应）SN1反应活性：反应活性：3°RX ＞＞2°RX ＞＞1°RX ＞＞ CH3X 例如，在甲酸水溶液中，例如，在甲酸水溶液中，RBr的水解相对速度为：的水解相对速度为：(CH3)3CBr＞＞(CH3)2CHBr＞＞CH3CH2Br＞＞CH3Br 问问题题：：(CH3)3C-CH2Br(A)或或(CH3)3CBr(B)在在水水－－甲甲酸酸溶溶液液中中何者水解速度快？何者水解速度快？ (考虑考虑C+稳定性稳定性) 答案：反应速度：答案：反应速度：B＞＞A 不同卤代烃选择两种历程的倾向：不同卤代烃选择两种历程的倾向： CH3X RCH2X R2CHX R3CX选择历程的倾向：选择历程的倾向： SN2 SN2 SN1，SN2 SN1小结：小结：RX= CH3X ， 1 ° 2 ° 3°SN1 反应速度增大反应速度增大SN2反应速度增大反应速度增大 SN1SN2反应机理反应机理两步反应两步反应一步反应一步反应动力学动力学V=k[R-X]一级反应（单分子）一级反应（单分子）V=k[R-X][Nu-]二级反应（双分子）二级反应（双分子）立体化学立体化学产物通常为外消旋体（碳正离子产物通常为外消旋体（碳正离子为平面构型，两边皆能进攻，发为平面构型，两边皆能进攻，发生外消旋化反应）生外消旋化反应）产物通常为构型转化（产物通常为构型转化（Nu-从从C-X的的X-离去反方向攻击中心离去反方向攻击中心碳原子发生瓦尔登翻转）碳原子发生瓦尔登翻转）R-X的反的反应活性应活性3°>2°>1°>CH3X>CH2=CHXR+（碳正离子）的稳定性起决（碳正离子）的稳定性起决定性作用定性作用CH3X >1°>2°>3° >CH2=CHX反应中心碳原子上的立体因素反应中心碳原子上的立体因素起决定性的作用。
起决定性的作用反应能量反应能量变化曲线变化曲线见教材见教材P138图（略）图（略）见教材见教材P140图（略）图（略）竞争反应竞争反应消除反应（消除反应（E1）碳正离子重排）碳正离子重排消除反应（消除反应（E2））SN1与与SN2反应的比较反应的比较: 二、离去基团的影响二、离去基团的影响 C-I C-Br C-Cl 键能键能:(KJ/mol) 217.6 284.5 338.9——与极化度有关与极化度有关(可极化性可极化性)有关有关.影响反应活性原因影响反应活性原因 ——与键能有关与键能有关R-X + Nuˉ R-Nu + Xˉ★★ SN2和和SN1反应的慢步骤都包括反应的慢步骤都包括C-X的断裂，因此离去基团的断裂，因此离去基团X- 的性质对的性质对SN2和和SN1反应将产生相似的影响即：反应将产生相似的影响即： SN1和和SN2反应活性：反应活性：R-I＞＞R-Br＞＞R-Cl＞＞R-F ★★ 由于由于SN2反应中，参与形成过渡态的因素除了离去基团外，反应中，参与形成过渡态的因素除了离去基团外，还有亲核试剂，所以，离去基团的离去能力大小对还有亲核试剂，所以，离去基团的离去能力大小对SN1反应的反应的影响更为突出。
影响更为突出 好的离去基倾向于好的离去基倾向于SN1历程历程（（I－、－、p-CH3C6H4SO3－－ ）） 较差的离去基倾向于较差的离去基倾向于SN2历程历程 （（ OH－、－、RO－、－、NH2－）－） 三、亲核试剂的影响三、亲核试剂的影响Ø 在在SN1反应反应中亲核试剂的性质对反应活性中亲核试剂的性质对反应活性无明显影响无明显影响Ø 在在SN2反应反应中亲核试剂的中亲核试剂的亲核性越强亲核性越强，，浓度越大浓度越大，其，其反反 应速度应速度就就越快越快 影响试剂亲核能力的规律影响试剂亲核能力的规律1. 相同进攻原子的负离子和中性分子相同进攻原子的负离子和中性分子 亲核性为负离子大于中性分子亲核性为负离子大于中性分子（即碱的亲核性大于其共轭酸）（即碱的亲核性大于其共轭酸） RO – > ROH ; HO – > H2O ; – NH2 > NH3 ; RS – > RSHROH RO- + H+共轭酸共轭酸 共轭碱共轭碱 2. 试剂的碱性：试剂的碱性： 试剂的碱性强，其亲核性也强（反之亦然）试剂的碱性强，其亲核性也强（反之亦然）Ø具有相同进攻原子的亲核试剂具有相同进攻原子的亲核试剂 碱性碱性 亲核性：亲核性： C2H5O – > HO – > C6H5O – > CH3COO –C2H5OH < H2O < C6H5OH < CH3COOH相应共轭酸相应共轭酸的酸性：的酸性： 碱性碱性 亲核性：亲核性： R3C – > R3N – > RO – > F – R3CH < R2NH < ROH < HF 相应共轭酸相应共轭酸的酸性：的酸性：Ø同周期元素组成的负离子试剂同周期元素组成的负离子试剂 3. 试剂的可极化性试剂的可极化性★★ 亲核试剂的可极化性亲核试剂的可极化性——是指它的外层电子云在外界电场是指它的外层电子云在外界电场作用下发生变形的难易程度。
作用下发生变形的难易程度CH3O– > C2H5O– > (CH3)2CHO– > (CH3)3CO– 4. 亲核试剂的空间效应亲核试剂的空间效应● 试剂体积愈大试剂体积愈大,其空间阻碍也愈大其空间阻碍也愈大,不利于不利于SN2反应反应. 综合各种因素对试剂亲核性的影响，在质子性溶剂中亲核性的强弱顺序是：综合各种因素对试剂亲核性的影响，在质子性溶剂中亲核性的强弱顺序是： RSˉ> CNˉ≈ I – > ROˉ > OHˉ> Brˉ > ArOˉ> Clˉ > CH3COOˉ > Fˉ> ROH > H2O★★ 对于同族元素，从上到下试剂的亲核性逐渐增大对于同族元素，从上到下试剂的亲核性逐渐增大例如：例如：RS – > RO –；；RSH > ROH；；I – > Br – > Cl – > F – ● 提供电子对的原子的电负性相当时提供电子对的原子的电负性相当时,试剂体积愈大试剂体积愈大,其亲核性愈小其亲核性愈小 溶剂对亲核取代反应的影响也随不同的反应历程而异溶剂对亲核取代反应的影响也随不同的反应历程而异四、溶剂极性的影响四、溶剂极性的影响δ+ δ– R–X [ R-----X ] R+ + X- 在在SN2反应中反应中——增加溶剂的极性，对增加溶剂的极性，对SN2反应并没有利。
反应并没有利 δ– δ– Nu – + R-X [ Nu----R----X ] NuR + X-在在SN1反应中反应中——从反应物至碳正离子的变化过程中从反应物至碳正离子的变化过程中,正负正负 电荷集中电荷集中,使体系极性增强使体系极性增强.所以极性溶剂有利于稳所以极性溶剂有利于稳定定 它们的过渡态它们的过渡态,降低活化能降低活化能,使反应速度加快使反应速度加快H2O丙酮丙酮C6H5CH2Cl + OH -C6H5CH2OH如：如：C6H5CH2OHSN1SN2极性溶剂对极性溶剂对SN1有利；非极性溶剂对有利；非极性溶剂对SN2有利小结：小结： 解解: 由于是在无水丙酮由于是在无水丙酮(非极性溶剂非极性溶剂)下进行反应下进行反应,故反应故反应按按SN2历程进行历程进行,所以反应速度为所以反应速度为 ①① > ④④ > ③③ > ②②例题：例题： RX在无水丙酮下与在无水丙酮下与KI反应，如下反应物反应速度哪个快？反应，如下反应物反应速度哪个快？ ①① CH3CH2CH2CH2Br④④ CH3-CH-CH2CH2BrCH3③③ CH3CH2CH-BrCH3②② CH3-C-BrCH3CH3 影响亲核取代反应的诸因素的综合分析影响亲核取代反应的诸因素的综合分析R3C-X离去基团容易离去离去基团容易离去——溶剂极性高溶剂极性高R-CH2X——试剂亲核性强且浓度高试剂亲核性强且浓度高溶剂极性小溶剂极性小烷基结构烷基结构离去基团离去基团试剂试剂溶剂溶剂SN1反应反应SN2反应反应 §9.8 §9.8 消除反应机理消除反应机理 分分 类：类：双分子消除双分子消除E2——碱的作用下，碱的作用下，α-C-X和和β-C-H同时断裂形成同时断裂形成HX；；单分子消除单分子消除E1——α-C-X先断裂形成先断裂形成C+后，后，β-C-H断裂形成断裂形成HX。
一、单分子消除反应一、单分子消除反应(E1)机理机理 与与SN1相似，分步进行，生成活性中间体相似，分步进行，生成活性中间体C＋＋ ，，v=k[RX] ：： 由于中间体由于中间体C＋＋的形成，的形成， E1反应可发生重排反应可发生重排(与与SN1一样一样)：： E1反应具有以下几个特征反应具有以下几个特征① ① 速率只与卤代烷有关的单分子反应速率只与卤代烷有关的单分子反应② ② 反应为两步完成的反应反应为两步完成的反应③ ③ 反反应应中中有有活活性性中中间间体体正正碳碳离离子子存存在在，，并并可可能能发发生生重重排排，，生成重排烯烃生成重排烯烃④ ④ E1和和SN1反应是一对相互竞争的反应反应是一对相互竞争的反应 与与SN2相似，一步完成，有过渡态，相似，一步完成，有过渡态，v=k[RX][OH-] 二、双分子消除反应二、双分子消除反应(E2)机理机理 E2反应具有以下几个特征：反应具有以下几个特征：① ① 反反应应速速率率与与卤卤代代烷烷和和亲亲核核试试剂剂两两种种分分子子有有关关的的双双分分子子反应② ② 碱性试剂进攻卤代烷的碱性试剂进攻卤代烷的β-氢原子③③ 反应为一步协同完成的反应。
反应为一步协同完成的反应④④ E2和和SN2反应为一对相互竞争的反应反应为一对相互竞争的反应 卤代烃发生消除反应时，遵循卤代烃发生消除反应时，遵循Saytzeff 规则规则 ，，消去含氢较少消去含氢较少的的β－－C上氢上氢，生成取代基较多的烯烃生成取代基较多的烯烃三、消除反应的方向和活性三、消除反应的方向和活性——Saytzeff 规则规则 从超共轭效应从超共轭效应 从反应能量变化曲线从反应能量变化曲线 从超共轭效应从超共轭效应 从能量效应从能量效应可见，消除反应时，总是脱去可见，消除反应时，总是脱去含氢较少的含氢较少的β－－C上的氢上的氢，实，实际上是由于这种消除方式的活化能低，且产物稳定际上是由于这种消除方式的活化能低，且产物稳定 烯烃的稳定性烯烃的稳定性R2C=CR2＞＞R2C=CHR＞＞R2C=CH2≈ RHC=CRH＞＞RCH=CH2＞＞CH2 = CH2规则规则1：查氏规则：查氏规则——氢少消氢氢少消氢消除反应的这种消除反应的这种取向规律取向规律与与烯烃的稳定性烯烃的稳定性有关规则规则2：共轭消除共轭消除 规则规则3：反式脱氢反式脱氢即即: ★★ 对对E1反应：反应：3°>2°>1°。
因此叔卤代烷最容易进行反应因此叔卤代烷最容易进行反应★★ 对对E2反应：由于过度态类似于烯烃，而烯烃的稳定性是，反应：由于过度态类似于烯烃，而烯烃的稳定性是，双键碳原子上连接的烷基越多越稳定，由此可见叔卤代烷所双键碳原子上连接的烷基越多越稳定，由此可见叔卤代烷所形成的类似于烯烃的过度态最稳定，而且容易生成即：形成的类似于烯烃的过度态最稳定，而且容易生成即： 3°>2°>1°★★ 总之，无论总之，无论E1还是还是E2，活性顺序均为：，活性顺序均为： 叔卤代烷叔卤代烷>仲卤代烷仲卤代烷>伯卤代烷伯卤代烷★★ R-X的断裂好的离去基团更有利（的断裂好的离去基团更有利（-I）★★ 对对E1影响比影响比E2反应大1. 烷基结构的影响烷基结构的影响2. 卤原子的影响卤原子的影响消除反应的影响因素消除反应的影响因素 ★★ 进攻试剂对进攻试剂对E1没影响★★ 进攻试剂的碱性越强和进攻试剂的碱性越强和/或浓度越大，越有利于或浓度越大，越有利于E2反应★★ 增加溶剂的极性，有利于增加溶剂的极性，有利于E1反应易形成碳正离子易形成碳正离子★★ 对对E1影响大于对影响大于对E2的影响。
的影响3. 进攻试剂的影响进攻试剂的影响4. 溶剂极性的影响溶剂极性的影响 E1与与E2反应的比较反应的比较E1E2反应机理反应机理两步反应两步反应一步反应一步反应动力学动力学V=k[R-X]一级反应（单分子）一级反应（单分子）V=k[R-X][B-]二级反应（双分子）二级反应（双分子）立体化学立体化学非立体专一性的非立体专一性的发生变化的发生变化的βC-H和和αC-X键应共键应共平面，以反式消除有利平面，以反式消除有利R-X的反的反应活性应活性3°>2°>1°>CH3X>CH2=CHXR+（碳正离子）的稳定性起（碳正离子）的稳定性起决定性作用决定性作用CH3X >1°>2°>3° >CH2=CHX反应中心碳原子上的立体因素起反应中心碳原子上的立体因素起决定性的作用决定性的作用反应能量反应能量变化曲线变化曲线见教材见教材P146（略）（略）见教材见教材P145（略）（略）竞争反应竞争反应SN1反应反应 碳正离子重排碳正离子重排SN2反应反应 §9.9 §9.9 影响取代反应和消除反应的因素影响取代反应和消除反应的因素消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争。
这就需要根据卤代烷的结构控制反应的条件 一、烷基结构的影响一、烷基结构的影响 3°RX易消除，易消除，1°RX易取代 例1：例2：例3：RX= CH3X ，， 1 ° 2 ° 3°E消除速度增大消除速度增大SN取代速度增大取代速度增大 解释：①①试剂进攻试剂进攻α-碳原子上连有支链的卤代烷的中心碳原子时，碳原子上连有支链的卤代烷的中心碳原子时，受到受到支链的空间障碍作用支链的空间障碍作用较大，而不利于亲核取代反较大，而不利于亲核取代反应②② α-碳原子连有支链的卤代烷，有碳原子连有支链的卤代烷，有较多的较多的β-氢原子氢原子，有，有利于试剂进攻利于试剂进攻β-氢原子进行消除反应氢原子进行消除反应③③ α-碳原子上的支链增加了消除时生成的类似碳原子上的支链增加了消除时生成的类似烯烃的过烯烃的过度态度态双键碳原子上的烷基，而双键碳原子上的烷基，而相对稳定相对稳定，因为双键碳，因为双键碳原子上连接烷基越多的烯烃越稳定原子上连接烷基越多的烯烃越稳定 二、亲核试剂的影响二、亲核试剂的影响 1. 亲核性强的试剂有利于取代亲核性强的试剂有利于取代（进攻（进攻α－－C）；）； 碱性强的试剂有利于消除碱性强的试剂有利于消除（进攻（进攻β－－H）。
例：）例： 2. 增加试剂用量有利于增加试剂用量有利于SN2、、E2 （（v SN2=k SN2 [RX][OH-], v E2=k E2 [RX][OH-]）） 减少试剂用量有利于减少试剂用量有利于SN1、、E1 （（v SN1=k SN1 [RX], v E1=k E1 [RX]）） 三、溶剂的影响三、溶剂的影响 极性大的溶剂有利于取代极性大的溶剂有利于取代（电荷相对集中）；（电荷相对集中）； 极性小的溶剂有利于消除极性小的溶剂有利于消除（电荷更为分散）例：（电荷更为分散）例： 负电荷分布在三个原子上HO CH XCH2Rd-d-负电荷分布在五个原子上负电荷分布在五个原子上RCH CH2 XHROd-d- 四、反应温度的影响四、反应温度的影响 反应温度高更有利于消除（断反应温度高更有利于消除（断C－－H和和C－－X），）， 反应温度低有利于取代（断反应温度低有利于取代（断C－－X） 取代和消除反应的比较，见下表取代和消除反应的比较，见下表SNE烷基结构烷基结构CH3>1°>2°>3°3°>2°>1°>CH3试剂试剂碱性很弱、稀碱有利碱性很弱、稀碱有利强亲核试剂有利强亲核试剂有利强碱、浓碱、体积大的强碱、浓碱、体积大的碱有利碱有利溶剂溶剂溶剂的极性增加有利溶剂的极性增加有利溶剂的极性增加不利溶剂的极性增加不利弱极性溶剂有利于弱极性溶剂有利于E2温度温度升高温度也有利（低温）升高温度也有利（低温） 温度升高更有利（高温）温度升高更有利（高温） 作业：习题（一）（二）（四）（五）（六）作业：习题（一）（二）（四）（五）（六）（七）（八）（九）（七）（八）（九） （十）（十一）（十）（十一） 。