完整word版）铁矿石中全铁含量的测定 铁矿石中全铁含量的测定（重铬酸钾容量法）铁矿石一般能被盐酸在低温电炉上加热分解，如残渣为白色，表明试样分解完全，若残渣有 黑色或其它颜色，是因为铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入氢氟酸或氟化钠再加热使试样分解完 全,SiO2+4HF==SiF4 T+2H2OMSiO3+4HF+2HCl==MCl 2+SiF4 T+2H2O还可以加入少量磷酸，以消除溶液中铁的黄色对终点的干扰同时降低Fe3+/Fe2+电位,增大终 点突跃范围，使反应更完全磁铁矿的分解速度很慢，可用硫一磷混合酸（1+2）在高温电炉上加热分解，但应注意加热 时间不能太长，以防止生成焦磷酸盐部分铁矿石试样的酸分解较困难，宜采用碱熔法分解试样，常用的熔剂有碳酸钠、过氧化钠、 氢氧化钠和过氧化钠一碳酸钠（1+2）混合熔剂等，在银坩埚、镍坩埚、高铝坩埚或石墨坩埚中 进行.碱熔分解后，再用盐酸溶液浸取基本原理:在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化汞以除去过量的氯 化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铭酸钾标准溶液滴定至紫色反应方程式：2Fe3+ + Sn 2+ + 6CI — ► 2Fe2+ + SnCl 62-Sn2+ + 4CI- + 2HgCI2 -T SnCl 62- + H^CIJ6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 一-► 6Fe3+ + 2Cr3+ + 2Cr3+ + 7%O计算结果：Fe （%）=心耍 x 100 =业 m m此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，重铭酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显， 受温度的影响（30°C以下）较小，测定的结果比较准确。
一、硫一磷混酸溶样1、药品及试剂① （2+3）硫磷混合酸② 重铬酸钾标准溶液：1.00 mL此溶液相当于00020g铁.称取17559g预先在150°C烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL烧杯中，以少量水溶 解后移入化容量瓶中，用水定容③ 氯化亚锡溶液：10%称取10g氯化亚锡溶于10 mL盐酸中，用水稀释至100 mL④ 氯化高汞饱和溶液：⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：05%⑥ 氟化钠2、 分析步骤：准确称取0.2g试样于250mL锥形瓶中，加0.5g氟化钠，用少许水润湿后，加入10mL （2+3） 硫磷混合酸，摇匀在高温电炉上加热溶解完全，直至冒出三氧化硫白烟，取下冷却，加入20mL 盐酸，低温加热至近沸，并维持3-5min,溶液变澄清，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（III）离 子的黄色消失，并过量2滴，用水冲洗杯壁在水槽中冷却，加入10mL氯化高汞饱和溶液，摇 动后放置2—3 min,加水至120mL左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸 钾标准溶液滴定至紫色与试样分析的同时进行空白试验.3、 注意事项：① 溶样时需要用高温电炉，并不断地摇动锥形瓶以加速分解，否则在瓶底将析出焦磷酸盐 或偏磷酸盐，使结果不稳定。
② 熔矿温度要严格控制通常铁矿在250-300°C加热3—5min即可分解温度过低，样品 不易分解；温度过高，时间太长，磷酸会转化为难溶的焦磷酸盐，在350°C以上凝成硬块，影响 滴定终点辨别，并使分析结果偏低.③ 控制好二氯化锡还原铁（III）的滴加量过量二氯化锡被二氯化汞氧化，应生成白色丝状 沉淀.如果还原时二氯化锡过量太多，则二氯化锡进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀 金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高出现这种情况时，应称样重新测定④ 二氯化汞溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成这种甘汞沉淀的产生比较 缓慢.因此加入加入二氯化汞后应摇匀并放置2-3 min,时间过短则结果偏高.⑤ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次.⑥ 加水稀释的目的：滴定时KCr O，被Fe2+还原为C”+，呈绿色，对终点观察有影响，稀释后2 2 7颜色较浅，便于终点观察；Fe2+易氧化，尤其在酸性溶液中或加热易氧化，用水稀释使溶液很快 冷却.二、过氧化钠分解试样1、 药品及试剂① 硫磷混合酸：15%+15%+70%将150mL浓硫酸缓缓倒入700mL水中，冷却后加入150mL磷酸，搅匀.② 重铬酸钾标准溶液：1。
00 mL此溶液相当于0.0020g铁.称取17559g预先在150°C烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL烧杯中，以少量水溶 解后移入化容量瓶中，用水定容③ 氯化亚锡溶液：10%称取10g氯化亚锡溶于20 mL盐酸中，用水稀释至100 mL④ 氯化高汞饱和溶液：5%⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5%⑥ 过氧化钠2、 分析步骤：准确称取02g试样，置于银坩埚中，加3g过氧化钠，混匀，再覆盖1g过氧化钠放入已 经升温至650—700°C的马弗炉中，熔融5min,取出冷却将坩埚放入300mL烧杯中，加水20mL, 浸取待剧烈作用停止后，加盐酸20mL，同时搅拌，使溶块溶解，然后用5%盐酸洗净坩埚在 电炉上加热溶解至近沸并维持约10min.取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（III）离子的黄色消失， 并过量2滴用水冲洗杯壁，在水槽中冷却，加入10mL氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2—3min, 加硫一磷混酸15mL，用水稀释至120mL,加5滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶 液滴定至紫色为终点与试样分析同时进行空白试验.3、注意事项：① 过氧化钠熔矿，能分解各类铁矿石且易于浸取，熔融应控制在刚全熔为佳。
② 过氧化钠熔融物用盐酸提取后，要煮沸5-10 min，以赶净过氧化氢，否则测定结果不正 常③ 用氯化亚锡还原铁时，必须在盐酸溶液中进行，同时溶液体积不能过大，温度不应低于 60—70°C否则氯化亚锡容易水解④ 控制好氯化亚锡还原铁（川）的滴加量过量氯化亚锡被氯化高汞氧化，应生成白色丝 状沉淀如果还原时氯化亚锡过量太多，则氯化亚锡进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉 淀金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高.出现这种情况时，应称样重新测定⑤ 氯化高汞溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成这种甘汞沉淀的产生比较 缓慢.因此加入加入氯化高汞后应摇匀并放置2—3 min,时间过短则结果偏高⑥ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次.⑦ 每批测定，应作2个空白试验，以校正测定结果。