摘要:高岭土是一种天然矿物,在我国有丰富的储藏,现已探明地质储量约 30 亿吨, 主要分布在粤、桂、赣、闽、苏等地区其结构是由一层 Si-O 四面体和一层 Al-O 八 面体通过氧原子的共享交错堆积而成,化学分子式为A1203・2SiO2・2H20质纯的高 岭土具有白度和亮度高,质软(硬度1~2.5),强吸水性,易于分散悬浮于水中,良好的可塑 性和高的粘结性,优良的电绝缘性,良好的抗酸碱性,强离子吸附性和弱阳离子交换性质 以及良好的烧结性和较高的耐火度(约1800°C)等性能,使其成为陶瓷生产的主要原料 洁白、柔软、高度分散性、吸附性及化学惰性,使其在造纸、橡胶、塑料等工业部门广 泛应用高岭土还广泛应用于耐火材料、石油化工、农业、国防尖端技术等领域,此外, 高档化妆品粉料、洗涤剂助剂和污水净化剂的材料亦可由高岭土产品加工制备出来本 文主要介绍了高岭土的组成、性质及其应用并主要介绍高岭土在无机方向应用 关键词:高岭土 组成 工艺特性 应用1高岭土矿物的基本结构与分类1.1矿物基本结构高岭土是具有岩石含义的名称,它是主要由高岭土类矿物组成的一种重要的粘土 高岭土是1:1型层状八面体硅酸盐矿物,基本组成单元是硅氧四面体和铝氧八面体, 硅氧四面体以共用顶角方式沿着平面二维方向结成呈六方排列的网格层,各个硅氧四面 体未共用的尖顶氧皆朝向一边。
硅氧四面体以共用边棱的方式沿着平面二维方向连结成 层[1]铝氧八面体中有4个氧原子被羟基取代,内外羟基比为1: 3,属三斜晶系高 岭土的结构式为 SiO・Al O・2H0,理论化学组成为46.54%的SiO,39.5%的Al O2 2 2 3 2 2 2 3和13.96%的HO高岭土层间由氢键和范德华力连结在一起,单位构造高度为0.713〜20.715 nm,比表面积、孔隙率和吸附容量都不大,比表面积、孔隙率和吸附容量都不大,高岭土矿石阳离子的交换容量只有3〜15 mmol (乙1°°g)高岭土1.2矿物的分类高岭土的矿石类型可根据高岭土矿石的质地、可塑性和砂质的含量划分为硬质高 岭土、软质高岭土和砂质 高岭土三种类型:硬质高岭土质硬,无可塑性,粉碎、细磨后具可塑性;软质高岭土质软,可塑性一般较 强,砂质含量小于50%:砂质高岭土质松散,可塑性一般较弱,除砂后较强,砂质含量大于50%2高岭土工艺特性⑵2.1白度和亮度白度是高岭土工艺性能的主要参数之一,纯度高的高岭土为白色高岭土白度分自 然白度和煅烧后的白度对陶瓷原料来说,煅烧后的白度更为重要,煅烧白度越高则质 量越好陶瓷工艺规定烘干105°C为自然白度的分级标准,煅烧1300°C为煅烧白度的分 级标准。
白度可用白度计测定白度计是测量对3800—7000 A波长光的反射率的装置在白度计中,将待测样与标准样(如 BaSO 、MgO 等)的反射率进行对比,即白度值(如白4度 90 即表示相当于标准样反射率的 90%)亮度是与白度类似的工艺性质,相当于4570 A波长光照射下的白度 高岭土的颜色主要与其所含的金属氧化物或有机质有关一般含 Fe O 呈玫瑰红、褐黄23色;含Fe2+呈淡蓝、淡绿色;含MnO呈淡褐色;含有机质则呈淡黄、灰、青、黑等色2 这些杂质存在,降低了高岭土的自然白度,其中铁、钛矿物还会影响煅烧白度,使瓷器 出现色斑或熔疤2.2 粒度分布粒度分布是指天然高岭土中的颗粒,在给定的连续的不同粒级 (以毫米或微米筛孔 的网目表示)范围内所占的比例(以百分含量表示)高岭土的粒度分布特征对矿石的可 选性及工艺应用具有重要意义,其颗粒大小,对其可塑性、泥浆粘度、离子交换量、成 型性能、干燥性能、烧成性能均有很大影响高岭土矿都需要进行技术加工处理,是否 易于加工到工艺所要求的细度,已成为评价矿石质量的标准之一各工业部门对不同用 途的高岭土都有具体的粒度和细度要求如美国对用作涂料的高岭土要求小于2um的 含量占90—95%,造纸填料小于2 口 m的占78—80%。
2.3 可塑性高岭土与水结合形成的泥料,在外力作用下能够变形,外力除去后,仍能保持这种 形变的性质即为可塑性可塑性是高岭土在陶瓷坯体中成型工艺的基础,也是主要的工 艺技术指标通常用可塑性指数和可塑性指标来表示可塑性的大小可塑性指数是指高 岭土泥料的液限含水率减去塑限含水率,以百分数表示,即W塑性指数=100(W液性限度 -W塑性限度)可塑性指标代表高岭土泥料的成型性能,用可塑仪直接测定泥球受压破 碎时的荷重及变形大小可得,以kg・cm表示,往往可塑性指标越高,其成型性能越好 高岭土的可塑性可分为四级:(1)强可塑性>153.6;(2)中可塑性7—152.5—3.6;(3) 弱可塑性 1—7<2.5;(4)非可塑性<12.4 结合性结合性指高岭土与非塑性原料相结合形成可塑性泥团并具有一定干燥强度的性能 结合能力的测定,是在高岭土中加入标准石英砂(其质量组成0.25—0.15粒级占70%, 0.15—0.09mm 粒级占 30%)以其仍能保持可塑泥团时的最高含砂量及干燥后的抗折强 度来判断其高低,掺入的砂越多,则说明这种高岭土结合能力就越强通常凡可塑性强 的高岭土结合能力也强2.5 粘性和触变性粘性是指流体内部由于内摩擦作用而阻碍其相对流动的一种特征,以粘度来表示其 大小(作用于1单位面积的内摩擦力),单位是Pa・s。
粘度的测定,一般采用旋转粘度 计,以在含 70%固含量的高岭土泥浆中的转速来衡量在生产工艺中,粘度具有重要意 义,它不仅是陶瓷工业的重要参数,对造纸工业影响也很大据资料表明,国外用高岭 土作涂料,在低速涂布时要求粘度约0.5Pa・s,高速涂布时要求小于1.5Pa・s触变性指已经稠化成凝胶状不再流动的泥浆受力后变为流体,静止后又逐渐稠化成 原状的特性以厚化系数表示其大小,采用流出粘度计和毛细管粘度计测定 粘性和触变性与泥浆中矿物成分,粒度及阳离子类型有关,一般,蒙脱石含量多的,颗 粒细的,交换性阳离子以钠为主的,其粘度和厚化系数高因此工艺上常用添加可塑性 强的粘土、提高细度等方法提高其粘性和触变性,用增加稀释电解质和水分等方法降低 之2.6 干燥性能干燥性能指高岭土泥料在干燥过程中的性能包括干燥收缩、干燥强度和干燥灵敏 度等干燥收缩指高岭土泥料在失水干燥后产生的收缩高岭土泥料一般在40—60°C至 多不超过110C温度下就发生脱水而干燥,因水分排出,颗粒距离缩短,试样的长度和 体积就要发生收缩干燥收缩分线收缩和体收缩,以高岭土泥料干燥至恒重后长度及体 积变化的百分数表示高岭土的干燥线收缩一般在3—10%。
粒度越细,比表面积越大, 可塑性越好,干燥收缩越大同一类型的高岭土,因掺合水的不同,其收缩也不同,多 者,收缩大在陶瓷工艺中,干燥收缩过大,坯体容易发生变形或开裂干燥强度指泥 为干燥至恒重后的抗折强度干燥灵敏度指坯体干燥时,可能产生变形和开裂倾向的难 易程度灵敏度大,在干燥过程中容易变形和开裂一般干燥灵敏度高的高岭土 (干燥 灵敏度系数K>2)容易形成缺陷;低者(干燥灵敏度系数KV1)在干燥中比较安全2.7 烧结性烧结性是指将成型的固体粉状高岭土坯体加热至接近其熔点(一般超过1000C)时, 物质自发地充填粒间隙而致密化的性能气孔率下降到最低值,密度达到最大值的状态, 称为烧结状态,相应的温度称为烧结温度继续加热时,试样中的液相不断增加,试样 开始变形,此时温度即称转化温度烧结温度与转化温度的间隔称烧结范围烧结温度 和烧结范围在陶瓷工业中是决定坯料配方、选择窑炉类型的重要参数试料以烧结温度 低、烧结范围宽(100—150C)为宜,工艺上可以用掺配助熔原料及将不同类型的高岭土 按比例掺配的方法控制烧结温度及烧结范围2.8 烧成收缩烧成收缩性是指已干燥的高岭土坯料在烧成过程中,发生一系列物理化学变化 (脱 水作用、分解作用、生成莫来石,易熔杂质熔化生成玻璃相充填于质点间的空隙等 ), 而导致制品收缩的性能,也分为线收缩和体收缩两种。
同干燥收缩一样,烧成收缩太大, 容易导致坯体开裂另外,焙烧时,坯料中若混有大量的石英,它将发生晶型转化 (三 方f六方),使其体积膨胀,也会产生反收缩2.9 耐火性耐火性是指高岭土抵抗高温不致熔化的能力在高温作业下发生软化并开始熔融时 温度称耐火度其可采用标准测温锥或高温显微直接测定,也可用M. A.别兹别洛道夫 经验公式进行计算耐火度t(°C)二[360+Al203-R20]/0.228式中:Al O为SiO和Al O2 3 2 2 3分析结果之和为100时其中Al2O3所占的质量百分比;R2O为SiO2和Al2O3分析结果之和 为100时其它氧化物所占的质量百分比通过此公式计算耐火度的误差在50C以内 耐火度与高岭土的化学组成有关,纯的高岭土的耐火度一般在1700C左右,当水云母、 长石含量多,钾、钠、铁含量高时,耐火度降低,高岭土的耐火度最低不小于 1500C 工业部门规定耐火材料的R O含量小于1.5—2%,Fe O小于3%2 2 32.10 悬浮性和分散性悬浮性和分散性指高岭土分散于水中难于沉淀的性能又称反絮凝性一般粒度越 细小,悬浮性就越好用于搪瓷工业的高岭土要求有良好的悬浮性。
一般据分散于水中 的样品经一定时间的沉降速度来确定其悬浮性能的好坏2.11 可选性可选性是指高岭土矿石经手工挑选,机械加工和化学处理,以除去有害杂质,使质 量达到工业要求的性能高岭土的可选性取决于有害杂质的矿物成分、赋存状态、颗粒 大小等石英、长石、云母、铁、钛矿物等均属有害杂质高岭土选矿主要包括除砂、 除铁、除硫等项目2.12 离子吸附性及交换性高岭土具有从周围介质中吸附各种离子及杂质的性能,并且在溶液中具较弱的离子 交换性质这些性能的优劣主要取决于高岭土的主要矿物成分,不同类型高岭土的阳离 子交换容量如下:(1) 高岭石为主2一5mg/100g ; (2)埃洛石为主13mg/100g; (3)含有机质(球 土)10一120mg/100g 2.13 化学稳定性高岭土具有强的耐酸性能,但其耐碱性能差利用这一性质可用它合成分子筛2.14 电绝缘性优质高岭土具有良好的电绝缘性,利用这一性质可用之制作高频瓷、无线电瓷电 绝缘性能的高低可以用它的抗电击穿能力来衡量3 高岭土的应用高岭土的用途很广泛,在人工合成分子筛、造纸 、橡胶、塑料、油漆、环境方面 有应用,还用于生产白水泥、聚合铝,低铁和低硫的高岭土可在催化剂生产中应用。
高 岭土有亲水性,经常用疏水物质覆盖其颗粒表面此外,还在化肥、农药、化妆品等方面 应用下面主要介绍高岭土在我们无机专业的的一些应用:3.1 在陶瓷工业的应用陶瓷工业是应用高岭土最早、用量较大的行业一般用量为配方的 20%-30%高岭 土在陶瓷中的作用是引入 Al O ,有利于莫来石的生成,提高其化学稳定性和烧结强度,在 23 烧成中高岭土分解生成莫来石,形成坯体强度的主要框架,可防止制品的变形,使烧成温 度变宽,还能使坯体具有一定的白度同时,高岭土具有一定的可塑性、粘结性、悬浮性 和结合能力,赋予瓷泥、瓷釉良好的成形性,使陶瓷泥坯有利于车坯及注浆,便于成形 如用在电线中,可以增加绝缘性,降低其介电损耗陶瓷不仅对高岭土的可塑性、结合性、 干燥收缩、干燥强度、烧结收缩、烧结性质、耐火度及烧后白度等有严格要求 ,而且涉 及到化学特性,特别是铁、钛、铜、铬、锰等致色元素的存在,使烧后白度降低,产生斑 点,因此要求Fe O含量在0.6%-0.7%范围内,TiO2含量低于0.5%,否则半透明度降低碱23元素的存在会改变空隙度,要求(。