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粘土主要矿物的结构与性质

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粘土主要矿物的结构与性质摘要主要论述了粘土中主要矿物的结构特点,并对各种矿物的主要性能(如可塑 性、枯燥收缩和膨润性等)进行了综述关键词:粘土,高岭石,蒙脱石,伊利石,晶体结构,可塑性,膨润性ABSTRACTMainly discusses the main structure characteristics of clay minerals, and a variety of mineral properties ( such as plasticity, drying shrinkage and swelling etc.) are reviewed.KEY WORDS: Clay, kaolinite, montmorillonite, illite, crystal structure, plasticity,swelling粘土类原料是日用陶瓷、耐火材料等的主要原料之一,它主要是由粘土矿物 和其它矿物组成的并具有一定特性的〔其中主要是具有可塑性〕土状岩石粘土 矿物主要是一些含水铝硅酸盐矿物,其晶体结构是由[SiO4]四面体组成的〔Si2O5〕 n层和一层由铝氧八面体组成的A10〔0H〕2层相互以顶角联接起来的层状结构, 这种结构在很大程度上决定了粘土矿物的各种性能。

粘土很少由单一矿物组成,而是多种微细矿物的混合体,其主要矿物是被统 称为“粘土矿物〞的一些含水铝硅酸盐矿物根据矿物的结构和组成的不同,可 把粘土中的主要矿物分为高岭石类、蒙脱石类和伊利石类等三种在粘土的使用过程中,由于对各种主要矿物的结构认识缺乏,常常在生产中 造成资源的浪费,并且产品达不到理想的性能材料的结构决定性能,只有掌握 了矿物的的结构与性能的关系,才能对矿物进行合理、充分的利用为此,我主 要分析一下三种主要粘土矿物的结构与性能1咼岭石类高岭石是一般粘土中常见的粘土矿物,主要由高岭石组成的较纯洁的粘土称 为高岭土高岭石首先在我国江西景德镇东部的高岭村山头发现,现在国际上都 把这种有利于成瓷粘土称为高岭土,它的主要矿物成分是高岭石和多水高岭石 高岭石的化学式为:Al O・2SiO・2HO,其晶体结构式是:Al〔Si 0〕〔OH〕2 3 2 2 4 4 10 8图1:高岭石结构示意图高岭石的结晶属于双层结构硅酸盐矿物〔如图1〕,即每一晶层系由一层硅 氧四面体〔SiO〕和一层铝氧八面体[AlO (OH)]通过共用的氧原子联系在一起,4 2 4高岭石是由许多具有这种双层结构的平行的晶层组成,相邻两晶层通过八面体的 羟基和另一层四面体的氧以氢键相联系,因而它们之间的结合力较弱,层理易于 裂开及滑移。

层间不易吸附水分子,但由于水分子的楔裂作用,或外部机械应力 的作用,易使层间别离,或使粒子破坏,增加比外表积,提高分散度,增加可塑 性高岭石晶格内部离子是很少置换的,在晶格破坏时,最外层边缘上有断键, 电荷出现不平衡,才吸附其它阳离子,重新建立平衡高岭石结构外外表的OH- 中的H+可以被K+或Na+等离子所取代结晶差的晶体中,晶格内部的局部A13+可 以被Ti4+或Fe3+等所置换,产生不平衡健力,吸附其它离子,具有一定的离子交 换量高岭土中高岭石类粘土矿物含量愈多,杂质愈少,其化学组成愈接近高岭石 的理论组成,纯度愈高的高岭土其耐火度愈高,烧后逾洁白,莫来石晶体发育愈 多,从而其力学强度、热稳定性、化学稳定性愈好但其分散度较小,可塑性较 差反之,杂质愈多,耐火度愈低,烧后不够洁白,莫来石晶体较少,但可能其分散度较大,可塑性较好2蒙脱石类以蒙脱石为主要矿物的粘土叫膨润土蒙脱石类的矿物种属繁多,成分变化 也最为复杂假设不考虑晶格中的Al3+和Si4+被其它离子置换时,蒙脱石的理 论化学通式为Al O・4SiO・nHO(n通常大于2)它的晶体结构式是Al (Si O〕2 3 2 2 4 8 20(OH〕 ・nHO.4 2图2:冢脱石晶体结构蒙脱石晶粒呈不规那么细粒状或鳞片状,颗粒较小,一般小于0.5um,结晶 程度差,轮廓不清楚。

蒙脱石的特性是能够吸收大量的水,体积膨胀以蒙脱石 为主要成分的膨润土吸水后体积可膨胀20〜30倍,这就是膨润土的名字由来 膨润土在水中呈悬浮和凝胶状,并具有良好的阳离子交换特性蒙脱石类矿物之所以吸水性强,是因为其晶胞是具有三层结构的硅酸盐矿物(如图2〕,每个晶层是由二层硅氧四面体中夹着一层[AlO(OH)]八面体四面2 4体的顶端氧指向结构层中央,与八面体共用,并将三层联接在一起这种结构沿 a、b轴方向可无限伸长,沿c轴方向以一定的间距重叠由于c轴方向的晶层 间的氧层与氧层的联系力很小,可形成良好的解理面,层间易于侵入水分子或其 它极性分子,引起c轴方向膨胀,另外,晶格内四面体层的地Si4+小局部可被A13+、 P5+等置换八面体层内的A13+常被Mg2+、Fe3+、Zn2+、Li+等置换这样使得晶格中 电价不平衡,产生剩余键,促使在晶层间吸附Ca2+、Na+等阳离子,以平衡晶格内 的不平衡电价蒙脱石族矿物晶格内的离子置换主要发生在[AlO (OH)]层中,因2 4此其晶层间吸附的阳离子,不仅使晶层之间的距离增加,更易吸收水分子而膨胀, 而且这些被吸附的阳离子易于被置换,使蒙脱石具有较强的阳离子交换能力。

蒙脱石的这些结构决定了它的性能:容易碎裂、颗粒极细、可塑性好、枯燥 后强度大、枯燥收缩也大等3 伊利石类伊利石类也泛称水云母类,其组成成分与白云母相似,是白云母经强烈的化 学风化作用,转化为蒙脱石或高岭石的中间产物白云母的晶胞也是具有三层结构的硅酸盐矿物,与蒙脱石的晶胞不同的是, 其二层硅氧四面体中约有1/4的Si4+被Ab+所置换,其剩余键正好由一个嵌入层 间氧层四面体网眼中的K+来平衡,故其晶格结合牢固,不致发生膨胀白云母的 化学通式为:KO・3A1O・6SiO・2H0在进行化学风化时,其晶体结构中的K+2 2 3 2 2由于水化的作用,被局部地滤掉,而由HO+取代时,即得水云母矿物所以水云3母类粘土的含碱量较云母为少而含水量较云母为多但这个取代是逐步过渡的, 有的水化不强烈,有的水化强烈,前者仍有云母特色,后者那么在组分、物性, 以及形态诸方面变化较多,一般即归之于伊利石类矿物伊利石类矿物成分复杂, 存在量大,其晶体结构式可写成K (Al,Fe, Mg〕 〔Si, Al〕O 〔OH〕・nHO2 4 3 20 4 2从组成上和结构上来看,伊利石与白云母比拟,伊利石含K2O较少,而含水较多, 晶层间阳离子通常为K+,也有局部被H+、Na+所取代。

伊利石与高岭石相比拟, 伊利石含KO多,而含水较少,故其成分及结构是介于白云母与高岭石或白云母2与蒙脱石之间伊利石类矿物的根本结构虽与蒙脱石相仿,但因其无膨润性,且其晶体也比 蒙脱石粗,因此可塑性较低,干后强度小,而枯燥收缩较小,软化温度比高岭石 低使用时应注意这些特点4 结语随着冶金、建筑等对粘土原料的需求,学者对粘土原料做了大量研究,并取 得了很大的进展,粘土制品以应用到很多领域我们可以通过对其晶体结构的研 究,进一步掌握各种粘土的应用性能随着我国科技水平的不断提高和科技人员 的不断努力,我国对粘土矿物的应用也将取得突破性进展参考文献[1] 李家驹.日用陶瓷工艺学.北京:中国轻工业出版社,1999.[2] 陆佩文.无机材料科学根底.武汉:武汉理工大学出版社,1996.[3] 苏云卿.硅酸铝质耐火材料.北京:冶金工业出版社,1989.。

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