木质素的结构木质素的结构木质素存在状态示意图木质素结构信息v木质素的结构单元及比例v木质素大分子结构上的官能团v木质素结构单元之间的连接方式木质素结构的研究方法v研究途径:生物合成(小→大) 化 学 法(大→小) 物 理 法(不改变结构), 主要为光谱法v无论何种方法,都需要用模型物进行对照v简单的模型物:已知结构的低分子化合物(包括C9单元在内的单体或二聚体)v复杂的模型物:DHP(邻苯二甲酸二己酯邻苯二甲酸二己酯)生物合成的各种中间产物一、木质素的基本结构单元v木质素的基本结构单元为苯丙烷( phenyl propane unit),可用C9(或C6.C3)表示,包含苯环的取代信息v通过化学降解的方法证实木质素的C9单元v氢解、酸解、乙醇解、硫代醋酸解提供木质素是C9单元的信息v碱性硝基苯氧化、高锰酸钾氧化提供木质素苯环的取代信息氢解(hydrogenation)二、碱性硝基苯氧化(nitrobenzene oxidation)v温和氧化:保留苯核,三C侧链氧化形成醛基v原料:可用木粉或分离木质素v反应条件:硝基苯,用2 mol/L NaOH溶液,在170~180Cv下反应2小时。
木质素的碱性硝基苯氧化降解碱性硝基苯氧化的主要产物不同原料碱性硝基苯氧化产物的比较木质素的三种结构基团木质素的三种基本结构单元不同原料木质素基本结构单元的比较说明:不同原料木质素基本结构单元的相对含量二、木质素的官能团1、甲氧基(methoxyl group)2 、羟基(hydroxyl)3、羰基和羧基羧基4、双键(double bond)针、阔叶材木质素主要官能团的比较三、木质素的元素组成与C9单元2、C9单元平均元素组成四、木质素基本结构单元之间的连接1、醚键(Ether bonds) R-O-R’2、碳-碳键3、木质素结构中主要键的频率4、木质素的结构模型(3)官能团补充:木质素定义木质素的代谢途径谢谢!谢谢!。