三乙基铝三乙基铝，主要用于有机合成，也用作火箭燃料本品具有强烈刺激和腐蚀作用，主要损害呼吸道和眼结膜，高浓度吸入可引起肺水肿吸入其烟雾可致烟雾热皮肤接触可致灼伤，引起充血、水肿和起水疱，疼痛剧烈简 介管 制 信 息三 乙 基 铝 （ *） 本 品 根 据 《 危 险 化 学 品 安 全 管 理 条 例 》 受 公 安 部 门 管 制 英 文 别 名 ：Aluminumtriethyl， Aluminumtriethide， Triethylaluminum， ATE， TEA 化 学 式(C2H5)3Al 相 对 分 子 质 量114.17 性 状无 色 液 体 化 学 性 质 活 泼 ， 能 在 空 气 中 自 燃 ， 遇 水 即 发 生 爆 炸 ， 也 能 与酸 类 、 卤 素 、 醇 类 和 胺 类 起 强 烈 反 应 溶 于 苯 、 二 甲 苯 、 汽 油 相 对 密 度(d254)0.832 熔 点 -50℃ 沸 点 194℃ 闪 点 -52.5℃ 对 人 体 有 灼 伤 作 用 储 存密 封 阴 凉 干 燥 保 存 用 途催 化 剂 引 发 剂 火 箭 燃 料 。
气 体 涂 铝 理 化 常 数国 标 编 号 42022 CAS 号 97-93-8 中 文 名 称 三 乙 基 铝 英 文 名 称 aluminum triethyl； triethylaluminium 别 名 分 子 式 C6H15Al； (CH3CH2)3Al 外 观 与 性 状 无 色 透 明 液 体 ， 具 有 强 烈的 霉 烂 气 味 分 子 量 114.17 蒸 汽 压 0.53kPa/83℃ 闪 点 ： 〈 -52℃ 熔 点 -52.5℃ 沸 点 ： 194℃ 溶 解 性 溶 于 苯 密 度 相 对 密 度 (水 =1)0.84 稳 定 性 不 稳 定 危 险 标 记 9(自 燃 物 品 )环 境 影 响一 、 健 康 危 害 侵 入 途 径 ： 吸 入 、 食 入 二 、 毒 理 学 资 料 及 环 境 行 为 危 险 特 性 ： 化 学 反 应 活 性 很 高 ， 接 触 空 气 会 冒 烟 自 燃 对 微 量 的 氧 及 水分 反 应 极 其 灵 敏 ， 易 引 起 燃 烧 爆 炸 与 酸 、 卤 素 、 醇 、 胺 类 接 触 发 生 剧 烈 反应 。
遇 水 强 烈 分 解 ， 放 出 易 燃 的 烷 烃 气 体 燃 烧 (分 解 )产 物 ： 一 氧 化 碳 、 二 氧 化 碳 、 氧 化 铝 3.现 场 应 急 监 测 方 法 : 4.实 验 室 监 测 方 法 : 原 子 吸 收 法 5.环 境 标 准 : 前 苏 联 车 间 空 气 中 有 害 物 质 的 最 高 容 许 浓 度 2mg/m3[Al]泄 漏 应 急 处 理 迅 速 撤 离 泄 漏 污 染 区 人 员 至 安 全 区 ， 并 进 行 隔 离 ， 严 格 限 制 出 入 切 断火 源 戴 自 给 正 压 式 呼 吸 器 ， 穿 防 毒 服 不 要 直 接 接 触 泄 漏 物 尽 可 能 切 断泄 漏 源 小 量 泄 漏 ： 用 砂 土 或 其 它 不 燃 材 料 吸 附 或 吸 收 大 量 泄 漏 ： 构 筑 围堤 或 挖 坑 收 容 用 防 爆 泵 转 移 至 槽 车 或 专 用 收 集 器 内 ， 回 收 或 运 至 废 物 处 理场 所 处 置 防 护 措 施呼 吸 系 统 防 护 ： 作 业 时 ， 应 该 佩 戴 自 吸 过 滤 式 防 毒 面 具 (全 面 罩 )。
紧急 事 态 抢 救 或 撤 离 时 ， 必 须 佩 戴 空 气 呼 吸 器 眼 睛 防 护 ： 呼 吸 系 统 防 护 中 已 作 防 护 身 体 防 护 ： 穿 胶 布 防 毒 衣 手 防 护 ： 戴 橡 胶 手 套 其 它 ： 工 作 现 场 严 禁 吸 烟 工 作 毕 ， 淋 浴 更 衣 单 独 存 放 被 毒 物 污 染 的衣 服 ， 洗 后 备 用 急 救 措 施皮 肤 接 触 ： 立 即 脱 去 被 污 染 的 衣 着 ， 用 大 量 流 动 清 水 冲 洗 ， 至 少 15 分钟 就 医 眼 睛 接 触 ： 立 即 提 起 眼 睑 ， 用 大 量 流 动 清 水 或 生 理 盐 水 彻 底 冲 洗 至 少15 分 钟 就 医 吸 入 ： 迅 速 脱 离 现 场 至 空 气 新 鲜 处 保 持 呼 吸 道 通 畅 如 呼 吸 困 难 ， 给输 氧 如 呼 吸 停 止 ， 立 即 进 行 人 工 呼 吸 就 医 食 入 ： 误 服 者 用 水 漱 口 ， 给 饮 牛 奶 或 蛋 清 就 医 灭 火 方 法 ： 灭 火 剂 ： 干 粉 、 干 砂 。
禁 止 用 水 或 泡 沫 灭 火 合 成 方 法 :乙 基 格 氏 试 剂 +无 水 三 氯 化 铝 自 燃 ， 温 度 能 达 到 1100 摄 氏 度Ziegler-Natta 引 发 体 系又 称 为 Ziegler-Natta 引 发 剂 ， Ziegler-Natta 引 发 剂 是 目 前 唯 一 能 使丙 烯 ， 丁 烯 等 α -烯 烃 进 行 聚 合 的 一 类 引 发 剂 TiCl3/AlEt3 和TiCl4/AlEt3 两 个 非 均 相 Ziegler-Natta 引 发 剂 可 以 引 发 配 位 定 向 聚 合 反 应 二 者 不 仅 在 理 论 上 被 研 究 得 较 为 透 彻 ， 而 且 最 具 工 业 化 意 义 链 增 长 活 性 中 心 的 化 学 本 质Ziegler-Natta 引 发 剂 的 二 组 分 即 主 引 发 剂 和 助 引 发 剂 之 间 存 在 着 复 杂的 化 学 反 应 .以 TiCl4-AlEt3 为 例 : TiCl4 + AlEt3→ TiCl3Et + AlEt2Cl TiCl4 + AlEt2Cl→ TiCl3Et + AlEtCl2 TiCl3Et + AlEt3→ TiCl2Et 2+ AlEt2Cl TiCl3Et → TiCl3 + Et· TiCl3 + AlEt3→ TiCl2Et + AlEt 2Cl 2 Et·→ 歧 化 或 偶 合 实 际 上 的 反 应 可 能 要 更 复 杂 ,但 可 以 肯 定 的 是 TiCl4 烷 基 化 ,还 原 后 产生 TiCl3 晶 体 ,再 与 AlEt3 发 生 烷 基 化 反 应 形 成 非 均 相 Ti-C 引 发 活 性 中 心 .因此 实 际 上 可 直 接 用 TiCl3 代 替 TiCl4. Ziegler-Natta 引 发 剂 下 的 配 位 聚 合 机 理聚 合 机 理 的 核 心 问 题 是 引 发 剂 活 性 中 心 的 结 构 ,链 增 长 方 式 和 立 构 定 向原 因 .至 今 为 止 ,虽 已 提 出 许 多 假 设 和 机 理 ,但 还 没 有 一 个 能 解 释 所 有 实 验 现象 . 早 期 有 : 自 由 基 聚 合 机 理 的 假 设 ， 阴 离 子 和 阳 离 子 聚 合 机 理 。
实 验 结 果 证 明 ,Ziglar-Natta 引 发 的 α -烯 烃 聚 合 不 是 传 统 的 自 由 基 或离 子 聚 合 ,而 是 崭 新 的 配 位 聚 合 .关 于 配 位 聚 合 的 机 理 ,在 众 多 的 假 设 中 以 两种 机 理 模 型 最 为 重 要 ,即 双 金 属 活 性 中 心 机 理 和 单 金 属 活 性 中 心 机 理 . 1.双 金 属 活 性 中 心 机 理 双 金 属 活 性 中 心 机 理 首 先 由 Natta1959 年 提 出 ,该 机 理 的 核 心 是Ziegler-Natta 引 发 剂 两 组 分 反 应 后 形 成 含 有 两 种 金 属 的 桥 形 络 合 物 活 性 中心 :双 金 属 活 性 中 心 的 形 成 是 在 TiCl3 晶 体 表 面 上 进 行 的 .α -烯 烃 在 这 种 活性 中 心 上 引 发 ,增 长 . 单 体 (丙 烯 )的 p 键 先 与 正 电 性 的 过 渡 金 属 Ti 配 位 ,随 后 Ti-C 键 打 开 ,单 体 插 入 形 成 六 元 环 过 渡 态 ,该 过 渡 态 移 位 瓦 解 重 新 恢 复至 双 金 属 桥 式 活 性 中 心 结 构 ,并 实 现 了 一 个 单 体 单 元 的 增 长 ,如 此 重 复 进 行链 增 长 反 应 . 双 金 属 活 性 中 心 机 理 一 经 提 出 ,曾 风 行 一 时 ,成 为 当 时 解 释 α -烯 烃 配位 聚 合 的 权 威 理 论 ,但 它 受 到 越 来 越 多 的 实 验 事 实 冲 击 .同 时 ,该 机 理 没 有 涉及 立 构 规 整 聚 合 物 的 形 成 原 因 .其 中 最 有 力 的 实 验 证 据 是 I~III 族 金 属 组 分单 独 不 能 引 发 聚 合 ,而 单 独 的 过 渡 金 属 组 分 则 可 以 .但 双 金 属 活 性 中 心 机 理首 先 提 出 的 配 位 ,插 入 等 有 关 配 位 聚 合 机 理 的 概 念 ,仍 具 有 突 破 性 意 义 . 2.单 金 属 活 性 中 心 机 理 单 金 属 活 性 中 心 机 理 认 为 ,在 TiCl3 表 面 上 烷 基 铝 将 TiCl3 烷 基 化 ,形成 一 个 含 Ti-C 键 ,以 Ti 为 中 心 的 正 八 面 体 单 金 属 活 性 中 心 :单 金 属 活 性 中心 机 理 的 一 个 明 显 弱 点 是 空 位 复 原 的 假 设 ,在 解 释 这 种 可 能 性 时 认 为 ,由 于立 体 化 学 和 空 间 阻 碍 的 原 因 ,使 配 位 基 的 几 何 位 置 具 有 不 等 价 性 ,单 体 每 插入 一 次 ,增 长 链 迁 移 到 另 一 个 位 置 ,与 原 位 置 相 比 ,增 长 链 受 到 更 多 配 体 (Cl)的排 斥 而 不 稳 定 ,因 此 它 又 "飞 回 "到 原 位 ,同 时 也 使 空 位 复 原 . 显 然 以 上 解 释 仍 然 不 具 很 强 的 说 服 力 ,有 关 空 位 复 原 的 动 力 仍 然 是 单 金属 机 理 讨 论 的 热 点 . Ziegler-Natta 引 发 剂 组 分 的 影 响不 同 的 过 渡 金 属 和 I~III 金 属 化 合 物 可 组 合 成 数 千 种 Ziegler-Natta引 发 剂 ,它 们 表 现 不 同 的 引 发 性 能 .Ziegler-Natta 引 发 剂 的 性 能 主 要 包 括 活性 和 立 构 定 向 性 : "活 性 "通 常 表 示 为 由 每 克 (或 摩 尔 )过 渡 金 属 (或 过 渡 金 属 化 合 物 )所 得聚 合 物 的 千 克 数 . "立 构 定 向 性 "可 通 过 测 定 产 物 的 立 构 规 整 度 而 获 得 . 活 性 和 立 构 定 向 性 随 引 发 剂 组 分 及 其 相 对 含 量 不 同 而 发 生 很 大 变 化 .由于 对 活 性 中 心 的 结 构 以 及 立 构 定 向 机 理 尚 未 完 全 弄 清 ,所 以 许 多 数 据 难 以 从理 论 上 解 释 ,引 发 剂 组 分 的 选 择 至 今 仍 凭 经 验 .。