土壤中有机质的测定1.定义2. 测定原理I •测定C02法（经典方法）原理：将土样中有机碳高温氧化后，测定释放出的C02的 量湿烧法原理：土壤样品中的有机质（碳）与铬酸、磷酸溶液 在160°C下进行消煮，氧化有机碳所产生的二氧化碳，被 连接在烧瓶上的截流装置中的氢氧化钾所吸收，形成的碳 酸盐用氯化钡溶液沉淀之，过量的标准氢氧化钾，以酚酞 为指示剂，用标准酸回滴，即可从消耗的标准氢氧化钾量 求出土壤有机碳含量高温灼烧法原理：风干土壤样品在燃烧炉中加热至 900C 以上，样品中有机碳被氧化为二氧化碳，产生的二氧化碳用 过量的氢氧化钡溶液吸收生成碳酸钡沉淀，反应后剩余的 氢氧化钡用草酸标准溶液滴定，由空白滴定和样品滴定消 耗的草酸标准溶液的体积差计算二氧化碳产生，根据二氧化 碳产生量计算土壤中的有机碳含量2. 测定原理II•氧化剂法（容量法）原理：在外加热条件下用一定浓度的过量的 K2Cr2O7-H2SO4溶液氧化土壤碳，过量的K2Cr2O7用标准FeSO4标 准溶液来滴定，从所消耗的K2Cr2O7的量来计算有机碳的 含量III•氧化剂法（比色法）原理：在一定温度下用重铬酸钾氧化土壤中有机碳，部分Cr6+被还原成绿色的Cr3+,用比色法测定Cr3+的吸光质, 其含量与样品中有机碳的含量成正比，根据三价铬 （Cr3+） 的含量计算有机碳含量。
W.直接灼烧法原理：高温（350- 400°C）灼烧计算土壤重量损失适合于砂 性土壤2.测定原理HJ 658-2013（有机碳燃烧氧化-滴定法）：••风干土壤样品在燃烧炉中加热至 900疋以上 祥品中 有机碳被氧化为二氧化碳，产生的二氧化碳用过量的氢 氧化钡溶液吸收生成碳酸钡沉淀，反应后剩余的氢氧化 钡用草酸标准溶液滴定，由空白滴定和样品滴定消耗的 草酸标准溶液的体积差计算二氧化碳产生，根据二氧化碳产生量计算土壤中的有机碳含量HJ 695-2014 （有机碳燃烧氧化-非色散红外法）：••风干土壤样品在富含氧气的载气中加热至 680疋以 上，样品中有机碳被氧化为二氧化碳，产生的二氧化碳 导入非分散红外检测器，在一定浓度范围内，二氧化碳 的红外线吸收强度与其浓度成正比，根据二氧化碳产生 量计算土壤中的有机碳含量HJ 761-2015 (有机质灼烧减量法)：••固体废物中的有机质可视为烘干试样在(600±20)C 灼烧的失重量NY/T 1121.6-2006:•-在加热条件下，用过量的重铬酸钾-硫酸溶液氧化土 壤有机碳，多余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液滴定， 由消耗的重铬酸钾量按氧化校正系数计算出有机碳量 (0C)，再乘以常数1.724，即为土壤有机质含量 (0M)。
LY/T 1237-1999:•-重铬酸钾氧化-外加热法是利用油浴加热消煮的方法 来加速有机质的氧化，使土壤有机质中的碳氧化成二氧 化碳，而重铬酸离子被还原成三价铬离子，剩余的重铬 酸钾用二价铁的标准溶液滴定，根据有机碳被氧化前后 重铬酸离子数量的变化，就可算出有机碳或有机质的含HJ 615-2011:•-在加热条件下，土壤样品中的有机碳被过量重铬酸钾 -硫酸溶液氧化，重铬酸钾中的六价铬(Cr6+)被还原为 三价铬(Cr3+),其含量与样品中有机碳的含量成正比， 于585nm波长处测定吸光度，根据三价铬(Cr3+)的 含量计算有机碳含量3. 试样的制备新鲜土壤试样对新采回的水稻土或长期处于渍水条件下的土壤，必须在 土壤晾干压碎后，平摊成薄层，每天翻动一次，在空气中 暴露一周左右后才能磨样选取有代表性风干土壤样品，用镊子挑除植物根叶等有机 残体，然后用木棍把土块压强，使之通过 1mm筛充分 混匀后，从中取出试样10-20g，磨细，并全部通过 0.25mm （60目）筛，装入磨口瓶中备用4. 试样的测定（容量法）试剂0・4mol/L称取重铬酸钾39.23g，溶于600-800mL蒸馏水 中，待完全溶解后加水稀释至 1L ，将溶液移入3L大烧 杯中；另取1L比重为1.84的浓硫酸，慢慢地倒入重铬 酸钾水溶液内，不断搅动，为避免溶急剧升温，每加约 100mL硫酸后稍停片刻，并把大烧杯放在盛有冷水的 盆内冷却，待溶液的温度试降到不烫手时再加另一份硫 酸，直到全部加完为止。
重铬酸钾标准溶液：称取经130疋烘1.5h的优级纯重铬酸钾9.807g，先用少 量水溶解，然后移入1L容量瓶内，加水定容此溶液浓度 c （ 1/6 K2Cr2O7 ） =0.2000 mol/L硫酸亚铁标准溶液：称取硫酸亚铁56g，溶于600-800mL水中，加浓硫酸 20mL ,搅拌均匀，加水定溶至1L （必要时过滤），贮于 棕色瓶中保存此溶液易受空气氧化，使用时必须每天标 定一次准确浓度硫酸亚铁标准溶液的标定方法：吸取重铬酸钾标准溶液20mL，放入150mL三角瓶中， 加浓硫酸3mL和邻菲罗啉指示剂3-5滴，用硫酸亚铁溶 液滴定，根据硫酸亚铁溶液的消耗量，计算硫酸亚铁标准 容液浓度C24.试样的测定（容量法）测定•-有机质含量的规定称取制备好的风干试样 0.05-0・5g，精确到0.0001g置入150mL三角瓶中，加 粉末状的硫酸银0.1g，然后用自动调零滴定管准确加 入0・4mol/L重铬酸钾-硫酸溶液 10mL摇匀•-将盛有试样的三角瓶装一简易空气冷凝管，移置已预 热到200-230的电砂浴上加热•-当简易空气冷凝管下端落下第一滴冷凝液，开始记 时，消煮 5±0.5min•-消煮完毕后，将三角瓶从电砂浴上取下，冷却片刻， 用水冲洗冷凝管内壁及其底端外壁，使洗涤液流入原三 角瓶，瓶内溶液的总体积应控制在 60-80mL为宜，加3-5滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定剩余 的重铬酸钾。
溶液的变色过程是先由橙黄变为蓝绿，再 变为棕红，即达终点如果试样滴定所用硫酸亚铁标准溶液的毫升数不到空白标定所耗硫酸亚铁标准溶液毫升 数的1/3时，则应减少土壤称样量，重新测定•-每批试样测定必须同时做2-3个空白标定•-取0.500g粉末状二氧化硅代替试样，其他步骤与试 样测定相同，取其平均值5. 结果计算（容量法）土壤有机质含量X （按烘干土计算），由式计算：6. 注意事项（容量法）（1） 土壤中Cl-可使有机质测定结果偏高6CI-+ Cr2O72- + 14H+ =2Cr3++3CI2+ 7H2O避免干扰的方法：土壤中Cl-含量较少时，可加少量的 Ag2SO4，Ag2SO4 的作用：I生成AgCl沉淀，从而除去Cl-,ii促进有机质的分解土壤中Cl-含量较多时，需要测定土壤中Cl-含量，并对土壤有机碳含量进行校正或者，可改用 湿烧法测定⑵土壤（水稻土、沼泽土等）中还原性物质（如Fe2+、 Mn2+）等较多时，测定结果偏高6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 2Cr3++ 6Fe3+ +7H2O防止干扰的方法：充分风干土壤，使还原物质氧化或者，可改用湿烧法测 定土壤有机质。
⑶消煮温度和时间对分析结果的影响较大预热温度在天气较冷时可稍高些；沸腾时间要准确记 录，沸腾标准要尽可能一致⑷油浴后的溶液颜色，一般应为黄色或黄中稍带绿色如果以绿色为主，说明重铬酸钾用量不足，应增加其 用量或减少称样量⑸测定结果中不包括高度缩合的有机碳和碳酸盐形式的 无机碳7. 试样的制备(分光光度法)•-将土壤样品置于洁净白色搪瓷托盘中，平摊成2〜3 cm厚的薄层先剔除植物、昆虫、石块等残体,用木棰 压碎土块，自然风干，风干时每天翻动几次•-充分混匀风干土壤，采用四分法，取其两份，一份留 存，一份通过2 mm 土壤筛用于干物质含量测定•-在过2 mm筛的样品中取出10~20g进一步细磨， 并通过60目(0.25 mm) 土壤筛，装入棕色具塞玻璃瓶 中，待测试剂•-硫酸:p(H2S 04) = 1.84 g/mL硫酸汞•-重铬酸钾溶液:c(K2Cr2O7)=0.27 mol/L •- 称取80.00 g重铬酸钾溶于适量水中，溶解后 移至1 000 ml容量瓶，用水定容，摇匀该溶液贮存 于试剂瓶中，4C下保存•-葡萄糖标准使用液:p(C6H12O6) = 10.00 g/L•- 称取10.00 g葡萄糖溶于适量水中，溶解后移 至1 000 ml容量瓶，用水定容，摇匀。
该溶液贮存于 试剂瓶中，有效期为一个月校准曲线的绘制•-分别量取 0.00、0.50、1.00、2.00、4.00 和 6.00 ml葡萄糖标准使用液于100 ml具塞消解玻璃管 中，其对应有机碳质量分别为0.00、2.00、4.00、 8.00、16.0 禾和 24.0 mg••分别加入0.1 g硫酸汞和5.00 ml重铬酸钾溶液，摇 匀再缓慢加入7.5 ml (硫酸)，轻轻摇匀•-开启恒温加热器，设置温度为135°C当温度升至接 近100°C时，将上述具塞消解玻璃管开塞放入恒温加 热器的加热孔中，以仪器温度显示135°C时开始计时， 加热30 min然后关掉恒温加热器开关，取出具塞消 解玻璃管水浴冷却至室温向每个具塞消解玻璃管中缓 慢加入约50ml水，继续冷却至室温再用水定容至 100 ml刻线，加塞摇匀•-于波长585nm处，用10mm比色皿，以水为参 比，分别测量吸光度••以零浓度校正吸光度为纵坐标，以对应的有机碳质量 （mg）为横坐标，绘制校准曲线测定•-准确称取适量试样（7.2），小心加入到100 ml具塞 消解玻璃管中，避免沾壁••分别加入0.1 g硫酸汞和5.00 ml重铬酸钾溶液，摇 匀。
再缓慢加入7.5 ml （硫酸），轻轻摇匀••按照标准曲线条件进行消解、冷却、定容•-将定容后试液静置1h，取约80 ml上清液至离心管 中以2000 r/min离心分离10min,再静置至澄清；或在 具塞消解玻璃管内直接静置至澄清•-最后取上清液按标准曲线条件测量吸光度9.结果计算（分光法）10.注意事项（分光光度法）1. 样品溶液及标准溶液放置24小时后，测定的消光度几 乎不变说明消解消解后溶液的稳定性好2. 分光光度法测定土壤有机质，必须取得澄清待测液，而 待测液中的硫酸浓度较高，其中的残渣颗粒沉降速度较 慢，必须静置足够长的时间，否则需要离心才能获得澄清 待则液3. 为保证恒温加热器加热温度的均匀性，样品进行消解时，在没有样品的加热孔内放入装有 15ml硫酸的具塞消 解玻璃管，避免恒温加热器空槽加热。