ICS 65．080 G 20囝亘 中华人民共和国国家标准GB／T 23349--2009肥料中砷、镉 叁几铬、汞生态指标、书目、Ecological index of arsenic，cadmium，lead，chromium and mercury for fertilizers2009-03-26发布2009—09—0 1实施丰瞀粥鬻瓣警糌瞥霎发中国国家标准化管理委员会厘111GB／T 23349--2009前言本标准由中国石油和化学工业协会提出 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会 _(SAC／TC 105)归口 本标准起草单位：国家化肥质量监督检验中心(上海)、天脊煤化工集团股份有 限公司、中国一阿拉伯化肥有限公司 本标准主要起草人：刘刚、王光彪、章明洪、杨一、杜显兰、张家宏GB／T 23349--2009肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标1范围本标准规定了肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标要求、试验方法及检验规则 本标准适用于中华人民共和国境内生产、销售的肥料2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 GB／T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG／T 2843化肥产品化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液3要求3．1肥料中砷、镉、铅、铬、汞应符合表i要求 表1项目指标 砷及其化合物的质量分数(以As计)／％≤0．005 0 镉及其化合物的质量分数(以Cd计)／％ ≤ 0 001 0 铅及其化合物的质量分数(以Pb计)／％ ≤0．020 0铬及其化合物的质量分数(以cr计)／％≤0．050 0汞及其化台物的质量分数(以Hg计)／％≤0．000 53．2不得在肥料中人为添加对环境、农作物生长和农产品质量安全造成危害的染色剂、着色剂等非法添加物4试验方法本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG／T 2843之规定 4．1试样溶液的制备4．1．1实验室样品制备 按相应产品标准制备实验室样品 4．1．2试剂和材料4．1．2．1盐酸4．1．2．2硝酸4．1．2．3盐酸溶液：1+5 4．1．3装置 通常实验室用仪器和电热板，功率为1．8 kw～2．4 kW 4．1．4试样溶液的制备 做两 份试料的平行测定。
1GB／T 23349--2009称取试样5 g～8 g(精确至0．1 g)于400 mI高型烧杯中，将烧杯置于通风橱中，加入30 mL盐酸和10 mI，硝酸，盖上表面皿在电热板上徐徐加热(若反应激烈产生泡沫时，自电热板上移开放冷片刻)，等 激烈反应结束后，稍微移开表面皿继续加热，使酸全部蒸发至近于涸，以赶尽硝酸冷却后加入50 mI， 盐酸溶液，加热溶解，冷却至室温后转移到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初 几毫升滤液，待用4．1．5空白溶液的制备除不加试样外，其他步骤同试样溶液的制备4．2砷含量测定4．2．1 砷含量测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(仲裁法)4．2．1．1原理在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢(AsH)，用二乙基二硫代氨 基甲酸银的吡啶溶液吸收，生成红色可溶性胶态银，在波长540 nm处测定其吸光度，吸光度的大小与砷 含量成正比4．2．1．2试剂和材料4．2．1．2．1盐酸4．2．1．2．2抗坏血酸4．2．1．2．3无砷金属锌粒4．2．1．2．4碘化钾溶液：1 50 g／I．4．2．1．2．5二乙基二硫代氨基甲酸银lag(DDTC)]p}匕啶溶液：5 g／L。
溶解1．25 g二乙基二硫代氨基 甲酸银于吡啶中，并用同样吡啶稀释至250mI棕色容量瓶中，避免光线照射，可在两周内保持稳定4．2．1．2．6氯化亚锡盐酸溶液：溶解40 g氯化亚锡ESnClo]在25 mL水和75 mL盐酸的混合 液中4．2．1．2．7乙酸铅棉花：溶解50 g乙酸铅[Pb(C2H)·3H：0]于250 mL水中，用此溶液将脱脂棉 浸透，取出挤干以除去多余溶液，储存在密闭容器中4．2．1．2．8砷标准溶液：0．1 mg／mL4．2．1．2．9砷标准溶液：0．002 5mg／mI吸取2．50mI砷标准溶液(4．2．1．2．8)置于100mI．容量瓶 中，用水稀释至刻度，混匀此溶液1mL含砷2．5 Yg，使用时制备4．2．1．3装置测定砷的所有玻璃容器，应用浓硫酸重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用4．2．1．3．1通常实验室仪器4．2．1．3．2定砷仪：如图1所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷仪4．2．1．3．3分光光度计：带有光程为1 cm吸收池4．2．1．4分析步骤 由于吡啶有恶臭，操作应在通风橱中进行GB／T 23349--2009单位为毫米图中：1——100 mL锥形瓶，用于发生砷化氢；2——连接管，用于捕集硫化氢；3——10mL量筒，吸收砷化氢用。
图1定砷仪4．2．1．4．1工作曲线的绘制：按表2所示，吸取砷标准溶液(4．2．1．2．9)分别置于6个锥形瓶(图1中1)中 表2砷标准溶液体积／mL 相应砷含量／pg0O1 02 52．05．04 010．06．015 08．020．0于各锥形瓶中加10 mL盐酸和一定量水，必须使体积约为40 mL，此时溶液酸度为c(HCl)一3 mol／L然后加入2．0 m1，碘化钾溶液和2．0 mL氯化亚锡溶液，混匀，放置15 rain置少量乙酸铅棉花于玻璃管(图1中2)内以吸收硫化氢、二氧化硫等吸取5．0mL二乙基二硫代 氨基甲酸银吡啶溶液置于10 mI量筒内，按图1连接仪器，磨口玻璃吻合处在反应过程中应保持密封称量5 g锌粒加入锥形瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约45 rain移去量筒，充分摇匀溶液所 生成的紫红色胶态银用1 cm吸收池，在波长540 nm处，以砷含量为0的标准溶液为参比溶液，调节3GB／T 23349--2009 分光光度计吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度 显色溶液在暗处可稳定2 h，测定应在此期间进行 以标准溶液的砷含量(pg)为横坐标，相应 的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线性方程。
4．2．1．4．2测定：吸取一定量的试液(使其砷含量小于20 fzg，体积在30 mL以下)于lOO mL锥形瓶 (图1中的1)中，加10 mL盐酸；补充水使其体积约为40 mI加入1 g抗坏血酸以下按4．2．1．4．1规 定的操作步骤，从“然后加入2．0 mL碘化钾溶液和2．0 ml氯化亚锡溶液，混匀，放置1 5 rain ”开 始，直至“ 测定溶液的吸光度”为止完成测定从工作曲线或线性方程求出相应的砷的含量4．2．1．4．3空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定4．2．1．5分析结果的表述砷及其化合物以砷(As)的质量分数W计，数值以％表示，按式(1)计算w，一％滞枷式中： c——试样溶液中砷的含量的数值，单位为微克(pg)； ‰——空白溶液中砷的含量的数值，单位为微克(pg)；250一一试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)； m1——试料的质量的数值，单位为克(g)； V——测定时，所取试液体积的数值，单位为毫升(mL)取平行测定结果的算术平均值为测定结果4．2．1．6允许差平行测定结果的相对偏差应符合表3要求表3砷含量／％允许相对偏差／％≤000011000．000 l～0．002 0 50≥0．002 0 254．2．2砷的测定砷斑法(Gutzeit法)4．2．2．1原理在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢(AsH。
)，再与溴化汞试纸接 触反应，生成的黄色色斑深浅与砷浓度成正比，再与同时按同样操作所生成的系列标准色斑比较，求出 试样中砷含量4．2．2．2试剂和材料4．2．2．2．1盐酸4．2．2．2．2无砷金属锌粒4．2．2．2．3碘化钾溶液：150 g／L4．2．2．2．4氯化亚锡一盐酸溶液：同4．2．1．2．64．2．2．2．5乙酸铅棉花：同4．2．1．2．74．2．2．2．6溴化汞试纸：称取1．25 g溴化汞溶于25mL无水乙醇中，将定量滤纸放在溶液中浸泡1 h， 取出暗处晾干，保存于密闭棕色瓶中4．2．2．2．7砷标准溶液：0．1 mg／mI4．2．2．2．8砷标准溶液：0．002 5mg／mL同4．2．1．2．94GB／T 23349--20094．2．2．3装置测定砷的所有玻璃容器，必须用浓硫酸重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用 4．2．2．3．1通常实验室仪器4．2．2．3．2定砷器：如图2所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷器单位为毫米L屈皿图中：1——广口瓶；2胶塞；3——玻璃管；4玻璃管上端管口；5——玻璃帽 图2定砷器 使用时，将溴化汞试纸夹在玻璃管上端管口(图2中的4)与玻璃帽(图2中的5)中间，用橡皮圈将其固定。
4．2．2．4分析步骤 吸取一定量的试液(使其砷含量小于5 F藓体积在驹mL以下)和一系列砷标准溶液(4．2．2．2．8) (0 mI一0 5 mL，1．0 mI1．5 mL，2．0 mI相应砷含量为0 pg，1．25 pg，2．50／zg，3．75 pg，5．00 pg)分别 置于各广口瓶(图2中的1)中，加10mL盐酸和一定量水于各广口瓶中，必须使体积约为40mI，，此时 溶液酸度为c(HCI>一3 mol／L然后加入2．0 mI碘化钾溶液和2．0 mI，氯化亚锡溶液，混匀，放置15min 放少量乙酸铅棉花于玻璃管(图2中的3)内以吸收硫化氢、二氧化硫等按4．2．2．3．2仪器要求， 将溴化汞试纸固定称量5 g锌粒到广口瓶中，迅速按图2所示连接好仪器 使反应在暗处进行1 h～1．5 h，取下溴化汞试纸，以试液的溴化汞试纸颜色与砷标准溶液系列色阶 比较，求出试液中砷含量5GB／T 23349--2009 空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定4．2．2．5分析结果的表述砷及其化合物以砷(As)的质量分数毗计，数值以％表示，按式(2)计算wz一％措xloo(2)”2一■i万叉而广““”一‘“式中： C2——与标准色阶比较得出试样溶液中砷的含量的数值，单位为微克 (pg)； “。
——与标准色阶比较得出空白溶液中砷的含量的数值，单位为微克 (pg)；250——试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)； m ——试料的质量的数值，单位为克(g)； V：——测定时， 所取试液体积的数值，单位为毫升(mL) 取平行测定结果 的算术平均值为测定结果4．2．2．6允许差平行测定结果的相对偏差应符合表3要求 4．3镉含量测定原子吸收分光光度法 4．3．1原理试样溶液中的镉，经原子化器将其转变成原子蒸气，产生的原子蒸气吸收从镉空心阴极灯射出的特征波长228．8 nm的光，吸光度的大小与锅基态原子浓度成正比 4．3．2试剂和材料4．3．2．1盐酸溶液：c(HCI)=0．5 mol／I4．3．2．2镉标准溶液：1mg／mL 4．3．2．3镉标准溶液：0．01mg／mL吸取10．0mI，镉标准溶液(4．3．2．2)于1 000mL容量瓶中，用盐 酸溶液稀释至刻度，混匀4．3．2．4溶解乙炔或惰性气体(石墨炉法使用) 4．3．3装置4．3．3．1通常实验室仪器4．3．3．2原于吸收分光光度计(有背景校正装置)，配有镉空心阴极灯和空气乙炔燃烧器或石墨炉 4．3．4分析步骤4．3．4．1工作曲线的绘制：。